Способ получения виниловых эфиров оксипиренов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикноритет Комитет по делам иаобретений и открыти при Совете Министров СССР, И. Левченко и альнова технический инст краинский заочный пол явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛ 10 15 2025 30 Пример 3-оксипирена при 180 - 19 вии едкой щ Синтез ви вышеуказанПредлагается способ получения новых, не описанных ранее виниловых эфиров моно- и диоксипирена, которые могут найти применение в химии полимеров,Способ состоит в том, что 3-оксипирен или соответственно 3,8-диоксипирен обрабатывают непредельными углеводородами жирного ряда, например ацетиленом или хлористым винилом, при 180 в 2 С и давлении 28 - 40 атм в среде органического растворителя и в присутствии едкой щелочи в качестве катализатора. 1. Получение винилового эфира ацетиленом поддавлением 30 атм С в среде бензола и в присутстлочи.нилового эфира 3-оксипирена по ому способу состоит из трех стадии.1. Сульфирование,Сульфирование пирена до пирен-сульфокислоты проводят при 15 - 17 С в сульфураторе, куда загружают 808 г пирена и 1568 г 96070-ной Н 280 и все энергично перемешивают. Продолжительность сульфирования 2 час 20 мин, по окончании которого пирен-сульфокислоту выделяют в виде натриевой соли в количестве 1176 г (94,800 от теории).2. Щелочная плавка,Полученную натриевую соль пирен-сульфокислоты подвергают щелочному плавлению для получения З-оксипирена, Щелочную плавЫХ ЭФИРОВ ОКСИПИРЕНОВ ку проводят 5000-ным едким натром при 260 - 265 С. В тигель для щелочного плавления загружают 40 г натриевой соли пирен-сульфокислоты, 20 г ХаОН и 20 мл воды. Перемешивание продолжают до окончания плавки, продолжительность которой 1,5 час. Плав растворяют в воде и обрабатывают разбавленной НС 1 для выделения 3-оксипирена. Выход последнего 24,4 г (78% от теории).3. Винилирование.Обработкой 3-оксипирена ацетиленом под давлением 30 атм при 190 С в среде бензола и в присутствии едкого натра получают виниловый эфир 3-оксипирена. Винилирование,проводят во вращающемся автоклаве с электро- обогревом емкостью 0,6 л с манометром и гильзой для термопары, куда загружают 21,8 г З-оксипирена, 6 г КаОН, 30 г карбида кальция, 50 мл бензола (в качестве растворителя) и 25 мл воды. Температуру реакционной массы повышают от 20 до 190 С в течение 3 час. Давление достигает 30 атм, а затем начинает падать, так как получаемый ацетилен расходуется на винилирование 3-оксипирена. Температуру 190 С выдерживают до постоянного давления. После окончания реакции винилирования, продолжительность которой 6 час, автоклав охлаждают до комнатной температуры, выпускают через штуцер оставшийся газ и выгружают полученные продукты. Из них виниловый эфир 3-оксипирена отделяют фильтрованием, Бензол от эфира отгоняют под ва.ен-сульфокислоты порвой стадии примера Вин собой 178 С 3-окен- пнем ового эфира ой соли пи м е р 2, Синтез винил а обработкой натрие кислоты ацетиленом при 200 С проводят льфирование. сипире-сульфо35 атл1. Су под давл две стадии 2 зинцлОВыи зФщ3-оксивирена вирен тическии мик,66,м криочески -найдена и схе- фракдивинилового эфира откой натриевой соли ты хлористым виниатм при 200 С имеет куумом 16 мм рт. ст, при 25 - 30 С. Выход полученного эфира 19,4 г (78,1% от теории). ловый эфир 3-оксипирена представля светло-желтую жидкость с т. ки 6 мм, дО 1,1326 и п до 1,6552. В автоклав, описанный выше, загружают 30,3 г натриевой соли пирен-З-сульфокислоты, 14 г ХаОН, 35 г карбида кальция, 50 лл бензола (в качестве растворителя) и 30 мл воды. Температуру реакционной массы повышают от 20 до 200 С на протяжении 3,5 час, Давление достигает 35 атм, затем начинает падать, Температуру 200 С выдерживали до постоянного давления. После окончания реакции винилирования, продолжительность которой 7 - 7,5 час, автоклав охлаждают до комнатной температуры и выгружают. Вес полученного эфира 17 г (70% от теории) .Проведенные анализы подтверждают строение молекулы винилового эфира 3-оксипирена, полученного как в первом, так и во втором примерах, Подсчитано для С 6 Н, ОСН = СН Схема получения винилового эфира 3-оксипирена следующая: Натриевую соль пирлучают аналогично пе 5 2. Винилирование.Обработкой натриевкислоты ацетиленом при 200 С в среде б едкого патра получаю О сипирсца по следующе ои соли пирен-сульфопод давлением 35 атм ензола и в присутствии т виниловый эфир 3-окй схеме: йодное число теоретически 103,2, прак101,9. Элементарный состав определяроанализом.15 Найдено, %: С 88,38; Н 4,84.Вычислено, %: С 88,43; Н 4,91; О 6Молекулярный вес определен методоскопии: теоретически - 244,26, практи243,95. Молекулярная рефракция20 (МКо ) 79,145, вычислена по аддитивнме 78,734. Экзальтация молекулярнойции составляет 0,411. П р и и е р 3. Синте25 3,8-диоксипирена обрапирен,8-дисульфокисллом под давлением 40две стадии.221682 Обработкой натриевой соли пирея,8-дисульфокислоты хлористым винилом под давлением 40 атм при 200 С в среде бензола и в присутствии едкого натра получают дивинило вый эфир 3,8-диоксипирена по следующей схеме: 1. Сульфирование,Натриевую соль пирен,8-дисульфокислоты получают аналогично первой стадии примера 1,2. Винилирование. ХаОз ОзЖ ОСн=Сн, жиловыи эфир = диоксимрена ирен Хлористый винил получаютв автоклаве из дихлорэтана ют непредряда, наплом, прив средеутствии е редмет изобр Способ получения винилов пиренов, отличающийся тем, чСоставитель М. МеркуловаИльина Техред Т, П. Курилко Корректор Л. В, Наделяева Редак 860/13И Комитета по деламМоск Тираж о 30етений и открытий пр ентр, пр. Серова, д, 4 Подписноеинистров СССР ЗаказЦНИИ ове ипография, пр. Сапунов+.,ВО,Я О непосредственно и щелочи, етения ых эфиров оксито моно- или диоксипирен обрабатыва водородами жирного ном, хлористым вини О давлении 28 - 40 атмрастворителя и в прис качестве катализатора ельными угле- имер ацетиле - 210 С и органического дкой щелочи в