Способ полученияб-

188498 Оп ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствал. 12 р, 4(0 Заявлено 08,1 Х.1965 ( 1026780/23-4) нсоечиненпем заявки чо 1 ПК С 07 с 1 г 1 рнорптстОпубликовано 01.Х 1.1966. Бсоллетспь2 Комитет по делам изобретений и откритий15 б - Алкилмеркапто - у - алкилбутадиенильные соли гетероциклпческих оснований общего строения где т - 5, 5 е, К, К и К" - одинаковые или различные алкнльные остатки, А - водород, алкильная или алкоксигруппы, а х - кислотный остаток, получают взаимодействием у-алкил-утиоформилаллилиденовых производных гетероциклических оснований с диалкилсульфатами, например диметилсульфатом, при кипячении в ароматических углеводородах, напримербензоле.д-Алкилмеркапто-у-алкилбутадиенильные соли гетероциклических оснований являются промежуточными продуктами для синтеза различных сенсибилизирующих красителей,П р и м е р 1, Получение йодэтилата 2-(Ьметилмеркапто-у-метилбутадиенил) бензтиазола.0,04 г 3-этил- (у-метил-у-тиоформ илаллили ден) бензтиазолина растворяют при кипении в 10 мл бензола и к жидкости добавляют 0,08 юг диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре 22 час. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и 5 промывают бензолом. Выход 0,05 г (83,3%).0,07 г полученного продукта растворяют принагревании в 4 мл спирта и к теплому раствору добавляют 8 лг,г 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок от фильтровывают и промывают водой и спиртом.Выход 0,05 г (60%). Коричневые пластинкис т. пл. 201 - 202 С (из спирта) .Найдено, %: Х 3,44; 3,50.Вычислено, 7: Х 3,47. П р и м с р 2. Получение йодэтилата 2-(Ьметилмеркапто-у-этилбутадиенил) бензтиазола.0,1 г 3-этил- (у-этил-у-тиоформилаллилиден) бензтиазолина растворяют при кипении в 20 юг бензола и к жидкости добавляют 0,1 .ия диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 лтн и затем выдерживают при обычной температуре в течение 21 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,11 г (73,3%),0,11 г полученного продукта растворяют принагревании в 7 мл спирта и к раствору добав ляют 28 лгл 10%-ного водного раствора йоди510 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 стого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.Выход 0,09 г (60%). Коричневые призмы ст. пл. 215 в 2 С (из этилового спирта).Найдено, %: С 45,83; 45,69; Н 5,04; 4,93.Вычислено, /о: С 45,80; Н 4,83.П р и м е р 3. Получение йодэтилата 5, 6-диметил - 2 - (Ь - метилмеркапто-у-метилбутадиенил) бензтиазола,0,1 г З-этил, 6-диметил-(у-метил - у - тиоформилаллилиден) -бензтиазолина расгворяютпри кипении в 20 м,г бензола и к жидкостидобавляют 0,1 мл диметилсульфата. Реакционнуго смел кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре в течение22 час, Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом, Выход 0,12 г(85,7 о/о ),0,06 г полученного продукта растворяют в7 мл спирта и к раствору добавляют 12 мл10 о/о-ного водного раствора йодистого калия.Выделившийся осадок отфильтровывают ипромывают водой и спиртом.Выход 0,03 г (42,9/о). Темно-оранжевые иглы с т. пл. 241,5 - 242 С (из этилового спирта).С,г 7 Н8,Ы.Найдено, о/о: М 3,39; 3,03.Вычислено, /,: М 3,25.П р и м е р 4. Получение йодэтилата 5, б-диметил- (Ь - метилмеркапто-у-этилбутадиенил)бензтиазола,0,1 г З-этил, 6-диметил-(у-этил-у-тиоформилаллилиден) - бензтиазолина растворяютпри кипении в 20 мл бензола и к жидкостидобавляют 0,1 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре в течение22 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,11(78,6 о/о )0,11 г полученного продукта растворяютпри нагревании в б мл спирта и к растворудобавляют 12 мл 10 о/о-ного водного растворайодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.Выход 0,1 г (71,5 о/о). Оранжевые пластинкис т. пл. 258 С (из этилового спирта).Сг 8 НЛ 2 Х 1.Найдено, %: С 48,98; 48,82; Н 5,65.Вычислено, %: С 48,99; Н 5,48.П р им ер 5, Получение йодэтилата 5-мето.кси- (Ь - метилмеркапто-у-метилбутадиенил)бензтиазола,0,10 г 3-этил-метокси-(у-метил-у-тиоформилаллилиден) - бензтиазолина растворяютпри кипении в 20 лгл бензола и к жидкости добавляют 0,1 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре 21 час, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,1 г (71,4/,).0,1 г полученного продукта растворяют при нагревании в 7 мл спирта и к раствору добавляют 14 мл 1 Оо/о-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и спиртом.Выход 0,09 г (64,3/о). Желто-коричневыеиглы с т, пл. 227 С (из этилового спирта).С 1 оНзо 8,1 1.Найдено, о/о: 1 3,04.Вычислено, /о М 3,23Пример 6. Получение йодэтилата 5-метокси-(Ь-метилмеркапто - у - этилбутадиенил)- бензтиазола,0,1 г 3-этил-метокси- (у-этил-у-тиоформилаллилиден) -бепзтиазолина растворяют принагревании в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,09 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре 21 час, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают бензолом, Выход 0,1 г (71,4%).0,06 г полученного продукта растворяют принагревании в 4 мл спирта и к жидкости добавляют 7 мл 10 о/о-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтроиывагот и промывают водой и спиртом.Выход 0,06 г (71,4% ) . Темно-оранжевыепластинки с т. пл. 225 - 226 С (из этиловогоспирта).П р и м е р 7. Получение йодэтилата 5, 6-диметокси-(Ь - метилмеркапто-у-метилбутадиенил) бензтиазола.0,1 г З-этил, б-диметокси-(у-метил-у-тиоформилаллилиден) -бензтиазолина растворяютпри кипении в 20 мл бензола и к жидкостидобавляют 0,09 льг диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре в течение22 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,11 г(78,6 о/о ) .0,06 г полученного продукта растворяют принагревании в 4 мл спирта и к раствору добавляют 7 м г 10%-ного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают,промывают водой и спиртом.Выход 0,06 г (78,6" ) . Светло-коричневыеиглы с т. пл. 230 - 231 С (из этилового спирта).Сг 7 Н 220252 Ь 1Найдено, /,: У 3,10; 2,94.Вычислено, о/о: Х 3,02.П р и м е р 8. Получение йодэтилата 5-метокси-(Ь - метилмеркапто-у-метилбутадиенил)бензселеназола.0,06 г 3-этил-метокси- (у-метил-у-тиоформилаллилиден) -бензселеназолина растворяютпри кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,5 мл диметилсульфата, Реакционную смесь кипятят 20 мин и затем выдерживают при обычной температуре 22 час, Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,06 г (66,6%).003 г полученного продукта растворяютпри нагревании в 3 мл спирта и к растворудобавляют 6 мл 10%-ного водного раствора188498 Предмет изобретения У Я - с н = сн - с .= сн - % К Составитель Э. Рамзова Техред Л. Бриккер Корректор О. Б. Тюрина Редактор Л. А, Ильина Заказ 264/19 Тираж 536 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 йодистого калия, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой и спиртом.Выход 0,03 г (96,8%). Коричневые с зеленым блеском иглы (из этилового спирта) с т. пл. 208 - 209 С.СыНгоОХ Я 5 е 1.Найдено, %: 1 3,10; 3,21,Вычислено, оо: Х 2,92,П р и м е р 9. Получение йодэтилата 5-метокси-(б - метилмеркапто - у - этилбутадиенил)- бензселеназола.0,1 г 3-этил-метокси- (у-этил-у-тиоформилаллилиден) -бензселеназолина растворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,1 лл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре 22 час, Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,07 г (50%).0,07 г полученного продукта растворяют при нагревании в 4 мл спирта и к раствору добавляют 8 мл 10 о-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.Выход 0,06 г (43 г 7,), Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 223 С (из этанола).С,тНОМЯЯе 1.Найдено, о,: М 3,02; 3,08. Вычислено %: Е 2,83.Аналогично при действии диэтилсульфата получают этилперхлорат 5-метокси- (б-этилмеркапто-у-этилбутадиенил) -бензселеназола,Способ получения о-алкилмеркапто-у-алкилоутадиенильных солей гетероциклических ос нований общего строения где У - 5, Яе, К, К и К" - одинаковые илп 20 различные алкильные остатки, Л - водород,алкильная или алкоксигруппы, а х - кислотный остаток, отличающийся тем, что. с целью получения промежуточных продуктов для синтеза сенсибилизирующих красителей, у-алкил у-тиоформилаллилпденовые производные гетероциклических оснований подвергают взаимодействию с диалкилсульфатами, например диметилсульфатом, при кипячении в ароматических углеводородах. например бензоле.