188497

ОПИСАН И Е Союа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 05.Х.1965 ( 103621323-4)с присоединением заявкиГ 1 риорнтетОпуоликовано 1.Х 1,1966. Бюллетень22Дата оцубликования описания 12,Х 11.196 Г 1 К С 07 Комитет по делам 1 аобретений и открыти при Совете Министров СССР-КЕТ ПОСОБ ПОЛУЧЕ 19,22; М 8,38, ннотнонзоиндол Изобретение относится к области получения 1.ещества, которое представляет интерес как полупродукт в синтезе пигментог.Предлагаемый способ получения 3-кето- имицотисизснндолеципа 3)кл 101)ется в том, что в бензслы 1 ый 1)аствор )-дихлорида а 1 нгпдрида О-каросксиОецзслсу;1 ьфиновой кис 1 Оты пропускают сухой аммиак н выпавший при этом осадок - 8-иминот)нгидрид о-карбоксибецзолсульфнювой кислоты - отфнльтровы в 1 От и сплавля 1 от с мсчевнцой при 150 С с последуюшим выделением целевого продукта известным методом, например обработкой водой с д)льне 11 шюц фильтрованием и нерекрнсталлизацией. 15При нагревании юлученного 3-кето-нмннотионзошдоленнца с бецзальде)чдом в этилсвом спирте получают Шиффово основание.П р и м е р. Получение Я-дихлорида ангидрида о-карбоксибензолсульфиновой кислоты. 20 В колбе с обратным холодильником смешивают 30,8 г (0,2 г моль) чистой тиосалициловой кислоты и 180 лтл сухого четыреххлористого углерода. Через полученцу)о суспецзию около 3,5 час пропускают хлор до полного 25 1 астворен 1 я осад.а. По око)ц 11)нци реакции избыток хлора удаляют, отдувая его сухим воздухом, а четыреххлористый углерод отгоняют под вакуумом. В осадок выпадает -дихлорид ангидрида о-карбоксибензолсуль ИНОТИОИЗОИНДОЛЕНИНА фцновой кислоты - светло-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 62 С, переходящее на ьч)здухе в сульфнновую кислоту. Выход около 90% от теор. по тиосалнццловой кислоте.Получение 5-ихИноангндрцд о-карбокс бецзолсульфиновой кислоты,В колбе с обратным холодильником н мешалкой растворяют 40 г (0,18 г л 1 оль) Я-дихлорида ангидрида о-карбокснбе;золсульфиновой кислоты в 300 мл сухого бензола. В полученный прозрачный раствор пропускают в течение 5 час сухой аммиаксначала прн ох,1;)ждецц 11, затес при комн:)тнои гемперат ре. Выгадает 8-в)ицсангцдрил о-карбокси. бецзолсульфнновой кислоты. Дважды нерекрнсталлнзова 1 шый нз абсолОтцИо этилового спирта, Он представляет собой белое кристаллическое вецество с т. пл. 142 - 144 С, которое растворяется в спирте н иоде, причем в ьоде разлагается с образованием сульфиновой кислоты. Выход 14,67 г, нлн 48,2% от теор.СтН;,О.,КЯ.Найдено, оо. Н 3,28; 3,08;18,86; 19,01; М 8,17; 8,35.Вычислено,",: 1-1 2,98; ЯПолу ение 3-кето-имеВ колбу с термометром, воздунн)лм холоЛышком и мешалкой помещают 20 г188497 Составитель Н, ФилипповаТекред Л. Я. Ьриккер Редактор Л. А. Ильина Корректоры: Л. Е. Марисиии С. М. Белугина Заказ 375719 Тираж 625 Формат бум. 60 Х 90/Обч.ем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобрезеннй и огкрытий прн Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сгпунсва, 2(0,12 г моль) Я-иминоангидрида о-карбоксибензолсульфиновой кислоты и 16 г (0,27 гмоль) сухой мочевины. Тщательно растертую смесь нагревают на масляной бане до 150 С в течение 4,5 час. Охлажденную массу разбагляют небольшим количеством воды (15 - 25 мл) и выпавший желтый осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат в сушильном шкафу при 100 С. Г 1 олучают З-кето-иминотиоизоиндоленин. Перекристаллизованный из спирта, он представляет собой светло-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 269 - 272 С, не растворяющееся в бензоле, эфире, воде, хорошо растворяющееся в спирте. Выход 68 - 70/, от теор,СтНвО 11 вНайдено, ,: С 50,30; 50,31; Н 3,43; 3,72; Х 16,61; 16,63; Я 19,14; 19,05.Вычислено, в/о. С 50,60; Н 3,60; Ы 16,86; Я 19,30,При окислении 3-кето-иминотиоизоиндолепина перманганатом калия в нейтральной среде получают сахарин (бесцветный кристаллический порошок сладкого вкуса ст, пл.222 С), а при его нагревании с бензальдегидом в эти ловом спирте - Шиффово основание (бесцветное кристаллическое вещество с т. пл.234 в 2 С),Предмет изобретения 10 Способ получения 3-кето-иминотиоизоиндоленина, отличаюцийся тем, что в бензольный раствор Я-дихлорида ангидрида о-карбоксибензолсульфиновой кислоты пропускают сухой аммиак и выпавший при этом осадок - 15 К-иминоангидрид о-карбоксибензолсульфиновой кислоты - отфильтровывают и сплавляют с мочевиной при 150 С с последующим выделением целевого продукта известным методом, например обработкой водой с дальней шими фильтрованием и перекристаллизацией.