Способ получения n-пapaxлopфehил-n, n-диметил-мочевины

Йоез Советских Социалистических Республик(088.8) Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР.- вторь Х-ПАРАХЛОРФЕН ИЛ-Я, -ДИМЕТИМОЧЕВИНЫ ПОЛУт 1 Е ть на личес со сте в сред акцио Заявлено 05.И 11.1964 (с присоединением заявкиГ 1 риоритетОпубликовано 22,1.1966. И-парахлорфенил - Х, М - диметплмочевина Монурон применяется в качестве действующего начала гербицидных композиций.Известен способ получения Х-парахлорфенилч, К-диметилмочевины путем взаимодействия мочевины и парахлоранилина в среде органического растворителя (фенола пли одноатомных спиртов, например циклогексанола) при температуре 210 С без выделения промежуточного продукта с последующей обработкой реакционной массы в течение 4 - 5 час избыоны количеством диметиламиа. Охлаждением, фильтрованием, промывкой выпавших кристаллов тем же растворителем получают продукт, плавящийся при 160 - 170 С, с выходом 94,5%, считая на парахлоранилин.Недостатками способа является то, что конечный продукт сильно загрязнен промежуточным. Кроме того, протекание побочной реакции взаимодействия спирта, например, циклогексанола с промежуточными продуктами (изоцианат), с образованием соответствующего уретана приводит к потере части растворителя и к загрязнению конечного продукта уретаном.25Предложено действова мочевпну двух- кратным (не менее) ко твом парахлоранилина, по сравнению хиометрическим по суммарной реакции, е 1,2 4-трихлорбензола. Полученную ре иную массу об- ЗО рабатывают избыточным количеством диметиламнна, в результате выделяют более чистый продукт - без примеси уретана и с меньшей примесью промежуточного продукта. Ввиду негорючести растворителя упрощается процесс, Непрореагпровавшие парахлораннлин и диметнламин, а также растворптель рсгенерируют и используют для повторных операций, что делает способ также экономически целесообразным. Температура плавления пар ахлор-М, М-ди метил мочевины 166 - 170 С (по литературным данным для химически чистого продукта 170 - 171-С), выход, считая на прореагировавший парахлоранилин, 96,5 - 98,7 о/оВ аппарат, снабженный мешалкой, термометром, барботером и рубашкой для подогрева теплоносителем с высокой температурой кипения, загружают отмеренные порции чистого трнхлорбензола и соответствующий раствор парахлоранилпна в трихлорбензоле от предыдущих операций. Затем, при работающей мешалке, в аппарат загружают дозированные порции парахлоранилина и мочевины, Массу нагревают до 170 - 210 С, затем выдерживают до прекращения выделения аммиака (3 - 5 час), Выделяющийся аммиак направляют на получение аммиачной воды, после выделения аммиака переключают вентили на трубопроводе отходящих из реактора газов, 17836745 50 55 60 через барботер прц температуре 175 - -202 С в массу пропускают газообразный диметцлаь 1 И 1 в двух-трехкратном количестве, по срявцецию с теоретически необходимым, в течение 1 - 1,5 час. При этом непрерывно улавливают водой основное количество избыточпого дцмтиляминя В коцдецсяторе, а Остатки - В ябсорбере.По окончании процесса готовую реакццоццую массу охлаждают прц помощи воды, подаваемой за рубашку охладителя, и перемешивации мешалкой. Выделяющиеся кристаллы парахлорфецилдиметцлмочевицы затем отфильтровывают ца фильтре, промывают трихлорбецзолом и сушат. Непрореагроваввий парахлораццлиц, а также растворцтель используют вторично,П р и м е р 1. 127,5 г парахлорацилица, 30 г мочевицы (2: 1) и 500 г 1,2,4:трихлорбецзола нагревают, перемешивая, при температуре 200 - 210 С до прекращения выделения аммиака в течение 3 час. Затем прц температуре 196 - 202 С пропускают 6,5 г безводного дцметиламица (трехкратное количество, по сравнению с теоретически цеооходимым) в течение 2 час, после чего содержимое реактора, при непрерывном перемешивациц, охлаждают до 20 С, выпавшие кристаллы 11-парахлорфенил-К, К-диметилмочевигы отфильтровывают, промывают трихлорбецзолом и сушат при температуре 100 - 105"С, Получают 105 г целевого продукта с т. пл, 168 - 170-С. Из фильтрата и промывного трихлорбецзола выделяют 59 г непрореагировавшего парахлоранилица, а выход целевого продукта составляет 53%, считая ца весь парахлорацилц 1, или 98,7% - ца использованный парахлорацилиц.П р и м е р 2, Соотношение исходных компонентов первой и второй стадий процесса, количество растворителя и время реакции - те же, что и в примере 1, температура во второй стадии (при пропускацш диметцламина) 175 - 180 С. Выход целевого продукта 89 г (т. е, 97,5 Оо, считая ца прореагировавший парахлорацилиц), из фильтрата ц промывочного трихлорбецзола выделяют 69 г парахлоранилица; т. пл. 165 - 168 С.П р и м ер 3, Соотношение парахлорацилина и мочевины - то же, количество трихлорбецзола 700 г, температура в первой стадии 170 - 180 С, время - как в примере 2, выход целевого продукта 87 г (9 Оо, считая ца прореагировавший парахлорацилиц), из фильтрата выделяют 70 г парахлорацилица; т. пл.168 в 1 С.П р и м е р 4. Условия процесса и соотцошецие компонентов в первой стадии - те же, что и в примере 1, количество диметиламцца 45 г (двухкратцое количество, по сравнению с теоретически необходимым), Выход целевого продукта 103 г (52%, считая ца весь взятый парахлорацилин, или 98 ог, - ца прореагировавший парахлорацилиц); т. пл. 166 в 1 С. 5 10 15 20 25 30 35 40 Из фцльтрата и промывного трцхлорбензоля в 1;1 елцот 60 г паряхлоргцИ.пи 1.П р и м ер 5. Последуюгцце опыты (примеры 5, 6, 7) выполняют с малымц количествами исходных компонентов, поэтому количествеццые результаты подтьерждают лишь возможность ц целесообразность использования возврятцых пяряхлоря 1 Или па и трихлорбе 1 золя.12,75 г парахлораццлцна, 3 г мочевицы и 72 г 1,2,4-трихлорбецзола нагревают прц перемешцвации в течение 3 час при 197 - 202=С, затем в течение 1 час при 175 - 180=С подают в реакциошгую массу 5,65 г (2,5-кратное количество) диметиламцна, после чего массу охлаждают и отделяют готовый продукт, как указано и примере 1, Выход 8,5 г. Выделяют цецрорей ИрОвавшего и 1 рах,1 орацилиц 11 7,1 г, следовательно, выход продукта на прореагировавший парахлоранилиц составляет 97,0%, т. пл. 167,4 - 170,6-С.П р и м е р б. 11 ри использовании фильтрата и промывного трихлорбецзола, полученных по примеру 5 (т, е. когда в 12,75 г парахлораццлина содержится 4,5 г возвратного парахлорацилица), фцльтрат ц промывной трихлорбецзол предварительно освобождают от растворенного диметиламина отдувкой азотом при 100 - 110 С. Выход конечного продукта 9,0 г, 1 епрореагировавшего парах,горацилиця 7,6 г, следовательно, 97,60 считая ца прореагировавший парахлоранилиц, т, пл. 166,5 - 170,3 С.П р и м е р 7. Соотношецие и условия - те же, что в примере 5, цо во взятых 12,75 г парахлорацилица содержится 5,75 г возвратного паряхлорацилица, трихлорбецзола (возвратный) берут 75 г, получают 8,64 г продукта, цепрореагировавшего парахлорацилица 7,05 г, следовательно, 97,8 ог считая ца прореагировавший парахлоранилиц; т. пл. 166 в 1=С. Предмет изобретения 1. Способ получения М-парахлорфецил-Х, К-диметцлмочевицы путем взаимодействия мочевицы и парахлорацилина в среде оргацического растворителя прц температуре 210 С с последующей обработкой полученной при этом реакционной массы избытком диметиламина, охлаждением, фильтрованием, промывкой выпавших кристаллов тем же растворителем, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества продукта ц упрощения процесса, парахлорацилцца берут це менее чем со 1001-цым избытком, против стехиометрического количества по суммарной реакции с последующей регенерацией цепрореагировавшего парахлорацилцца, и процесс проводят в среде 1,2,4-трихлорбензола.2. Способ по п. 1, отгичсиоигийся тем, что процесс взаимодействия мочевццы с парахлорацилицом проводят прц температуре 170 - 208"С, а последующую обработку полученной при этом реакционцой массы диметиламииом проводят при температуре 175 в 2 С,Заказ 404713 Тираж 725 Формат бум. 60 Х 90/з Обт.сзг 0,21 изд. л. 11 одписносЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете ЛЬшистроз СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2