Способ получения 2, 5-дифенилселенофена или 2, 5 дифенилтеллурофена

(5)5 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ К АВТО Изобретен ментоорганиче способу получе и 2,5-дифенилт где Х-Яе, Ткоторые мополупродуктных препарания металлогут найт в для тов, эк, анти применение в качествеполучения лекарствентрагентов для разделексидантов,Известен метод ленофена с выходо селеноводорода к среде этанола при т сутствии катионов ющих роль катализ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИФЕНИЛСЕЛЕНОФЕНА ИЛИ 2,5-ДИФЕНИЛТЕЛЛУРОФЕНА е относится к синтезу элеких соединений, а именно к ния 2,5-дифенилселенофена ллурофена общей формулы синтеза 2,5-дифенилсем 65 оь, присоединениемдифенилдиацетилену в емпературе 60 С в присеребра или меди, играатора,(57) Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения 2,5-дифенилселенофена и 2,5-дифенилтеллурофе на - полу п родукто в для синтеза лекарственных препаратов, антиоксидантов. Цель - увеличение выхода целевых соединений и упрощение процесса. Синтез ведут реакцией элементных селена или теллура с дифенилдиацетиленом в водном диметилсульфоксиде в присутствии гидроксида калия и гидразин гидрата, при молярном соотношении халькоген;дифенилдиацетилен:гидроксид калия:гидразингидрат, равном 1:(0,2-1,0):(2-8):(0,5-2) и комнатной температуре, Выход, о,: т,пл., С, брутто-ф-ла; 1) 90, 170-172, С 16 Н 1 гЯе; 2) 80, 223 - 225, С 16 Н 1 гТе. Эти условия позволяютувеличить на 500 выход целевых продуктов при исключении нагревания (до 120 С) и канцерогенного растворителя. 1 з.п. ф-лы,Недостатками данного метода синтеза являются недостаточно высокий выход целевого продукта и необходимость использования солей серебра, а также высокотоксичного газа - селеноводорода.С выходом до 65% 2,5-дифенилселенофен получен нагреванием (140-250 С) 4-фенил,2,3-селенодиазола, а также пиролизом фенилэтинселенолата калия при температуре 170 в 1 С.Недостатками данного способа получения являются недостаточно высокий выход целевого продукта, большая энергоемкость процесса, связанная с необходимостью нагревания исходных реагентов, и образование в качестве побочногопродукта иэомерного 2,4-дифенилселенофена, отделение от которого основного продукта затруднено. В этой же работе 2,5-дифенилселенофен1721053 Составитель В.ПотаповТехред М,Моргентал Корректор С,Шевкун Редактор А.Козориз Заказ 927 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035. Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул, Гагарина. 101 В условиях, описанных в примере 2, но при добавлении в реакционную смесь раствора 10,1 г (0,05 моль) дифенилдителлурофена в 100 мл ДМСО получают 9,30 г(выход 56) 2,5-дифенилтеллурофена.П р и м е р 5, Получение 2,5-дифенилселенофена. Соотношение селен:дифенилдиацетилен:гидроксид калия:гидразин гидрат = 1:0,2:2:0,5.В условиях, описанных в примере 1, но при использовании 6,6 г (0,1 моль) 85-го КОН и 1,5 г (0,025 моль) 856-го гидразин гидрата получают 1,98 г (выход 706) 2,5-дифенилселенофена,П р и м е р 6. Получение 2,5-дифенилселенофена, Соотношение селен:дифенилдиацетилен:гидроксид калия:гидразин гидрат = 1:0,2: 1:0,3.В условиях, описанных в примере 1, но при использовании 3,3 г(0,05 моль) 85-го гидроксида калия и 1,8 г (0,03 моль) 85;(,-го гидразин гидрата получают 0,6 г (выход 21) 2,5-дифенилселенофена.Пример 7,Получение 2,5-дифенилселенофена, Соотношение селен:дифенилдиацетилен:гидроксид калия:гидразин гидрат = 1:0,6:4:1,В условиях, описанных в примере 1, но при добавлении в реакционную смесь раствора 6,06 г (0,03 моль) дифенилдиацетилена в 60 мл ДМСО получают 6,1 г (выход 72 ф 4) 2,5-дифенилселенофена,П р и м е р 8. Получение 2,5-дифенилтеллурофена. Соотношение теллур;дифенилдиацетилен:гидроксид калия:гидразин гидрат = 1:0,2:8:2.В условиях, описанных в примере 2, но при использовании 26,4 г (0,4 моль) 85-го КОН и 6 г(0,1 моль) 85-го гидраэин гидрата получают 2,56 г (выход 777 ь) 2,5-дифенилтеллурофена,П р и м е р 9. Получение 2,5-дифенилтеллурофена. Соотношение теллур;дифенилди ацетилен:гидроксид калия гидраэин гидрат = 1:0,2;16;4,В условиях, описанных в примере 2, но при использовании 52,8 г (0,8 моль) 85-",ь-го гидроксида калия и 12 г (0,2 моль) 856-го 10. гидразин гидрата, получают 2.0 г (выход 60) 2,5-дифенилтеллурофена.Таким образом, предлагаемый способ получения 2,5-дифенилселенофена и 2,5-дифенилтеллурофена позволяет получать эти 15 соединения с высоким выходом (до 80-90) и существенно упрощает процесс. Формула изобретения 1, Способ получения 2,5-дифенилселенофена или 2,5-дифенилтеллурофена общей 20 формулы где Х= Яе, Те,25 взаимодействием элементного халькогена сдифенилдиацетиленом в присутствии гидроксида калия и воды, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, по следний проводят в среде. диметилсульфоксида в присутствии гидразингидрата при комнатной температуре и молярном соотношении халькоген:дифенилдиацетилен:гидроксид калия;гидраэин 35 гидрат, равном 1;0,2-1,0:2 - 8:0,5-2. 2. Способ по п.1. о т л и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве элементного халькогенаиспользуют селен и теллур.40