Способ приготовления соединений трехвалентного хрома

выдаче патента опубликовано 30 сент . распространяется на 15 лет от я 1930 года, Действи сентября 1930 года,атент Существующие способы приготовления соединений трехвалентного хрома и в частности, хромовых квасцов, имеют тот недостаток, что соединения эти, обычно, образуются в водной среде. Так, например, если капиево-хромовые квасцы, вследствие их высокой способности кристаллизоваться, можно получить в твердом кристаллическом виде, то натриевые квасцы получаются, обыкновенно, или в виде концентрированного раствора, или в виде более или менее густой мокрой пасты,что создает ряд неудобств при техническом их применении,С целью устранения указанных недостатков и получения соединений трехвалентного хрома в твердой форме, в предлагаемом способе хромовая кислота или хроматы подвергаются восстановлению не в водном растворе, а в среде такого летучего растворителя, который, не вступая, сам в какую-либо химическую реакцию с хроматами или с восстановителем, в то же время облегчает процесс восстановления хромата и по окончанци процесса восстановления может быть полностью удален перегонкой. В качестве такого, растворителя особенно удобным, является употребление какойнибудь летучей, более или менее безводной кислоты, как,например, крепкой азотной кислоты. В качестве восстановителя могут быть применены любые восстановители; однако, наиболее целесообразно для указанных целей употреблять такие вещества, которые не вносили бы в реакционную смесь какие- нибудь постороннйе продукты окисле- ния; в этом отношении наиболее подходящим восстанавливающим реагентом может явиться сернистый ангидрид или, еще лучше, окислы азота. Применение окислов азота в, качестве растворителей дает возможность в результате реакции получить,одной стороны, сухие и твердые как калиевые, так и натриевые квасцы и, с другой стороны, в качестве побочного продукта окисления иметь крепкую азотную кислоту.По предлагаемому способу окислы азота пропускаются через абсорбциойную жидкость, состав которой регулируется так, чтобы отношение между находящимся в жидкости хромом (например, бихроматом натрия) и серной кислотой бочее или менеекочно соответствовало соотношению их в хромовых квас-цах. При этом, добавляемая в достаточ, ном количестве азотная кислота служит К патенту Е. И. Шпиталвскдля разжижвния получающейся реакционной смеси, которая бвз азотной кисчоты может иметь полутвврдую массу, неудобную для пропускания через нвв газа, После того, как при энергичном .пврвмвшивании произойдет полное восстановление хромовой кислоты, азотнаякисдота отгонявтся (лучше в вакууме), по возможности, при непрерывном, перемвшивании массы. Ч.акимобразом удается отогнать практически всю азотную кислотупри температурах ниже 100 О С и получавтся хромовов соединение, например. натрово-хромовыв квасцы, непосредственно в виде сухой мало гигроскопичной порошкообразной массы. Прл этом, если при.,отгонкв азот. ной кислоты избежать перегрева выше 100 С и вызываемого таким перегревом образования серых ангидридных соединений окисного хрома, то можно получить твердую массу хромовых квасцов хорошвй растворимости в горячвй воде с,образованивм концентрированных растворов в ЗО - 400,0.При продолжительном стоянии такого концентрированного раствора зеленых квасцовпоследние превращаются постепенно в фиолвФовыв, повидимому, отчасти под влиянием каталитического действия остатков азотной кислоты и по,. степенно высаживаются в виде кристаллов значительные количества хромовонатриввых квасцов, Пропусканив окислов азота чврвз реакционную смесь, содержащую одновременно бихромат, серную кислоту и азотную, кислоту, имеет то неудобство, что, во-пврвых, равномерное пропусканив газов через такую массу, содержащую значительное ЗН,80,+6 МО,=ЗН 80,КО+ЗНАЛО, . еЗН 804 ХО+ Ха, Сг 0; 2 Н 0- , - Н, ЯО, + 21 НПолучение такого раствора технически легко осуществляется в виде непрерывного прбцвсса посредством абсорбционных колонок бвз необходимости какого- либо переключения тока газов. Вытекающий из абсорбционных аппаратов раствор в других, ужв периодически действующих аппаратах, приводится .в со- прикосновение срассчитанным количеством хромовой кислоты илп хромпика при пврвмвшивании. При этом, во избеколичество твердого осадка, составляеттехническое затруднение, во - вторых,такой прием работы требует переключения газов с одного периодически работающего аппарата на другой,Дальнейшие исследования автора показалй, чторастворимость окисловазота, например двуокиси азрта, в смесях концентрированной серной и азотнойкислот с образованием нитрозил сернойкислоты бвз выпадения кристаллов последней, т, в. иными словами растворимость нитрозидсврной кислоты в смесяхкрепкой сврной и азотной кислот вполнедостаточна для того, чтобы можно былополучить таков отношение между всемколичвством содержащейся в жидкостисерной кислоты, с одной стороны, и нитрозилсврной кислоты, - с другой стороны, которое после рвакции междусодержащейся в жидкости нитрозилсврной кислотой и хромовой кислотой,в точности соответствовало бы технометрическому соотношению между серной кислотой и образующимся трехвалвнтным хромом в хромовых солях.На основании этого, вышеописанныйспособ может быть твхцичвски болееудобно осущвствлвн так, что газы, содвржащив, например, двуокись азотапропускаются непрерывным током чврвзсмесь, состоящую из одной ввсовойчасти крепкой сврной,кислоты уд, в. 1,84и одной весовой части азотной уд. в, 1,4до твх пор, .пока в соответствующемабсорбционном аппарате нв образуетсяраствор, который накайдыв 4 молекулыпврвоначадьно взятой серной кислотыбудет содержать 3 молекулы нитрозилсерной кислоты, согласно уравнениям.О=Ха Сг,(ВО,)24 Н 0+ЗНЖО; ., (2),жанив разложения нитрозилсврной кисдоты при разогреве во времяреакции в аппарат с мешалкой в порошкообразном состоянии погружается соответствующая соль хромовой кислоты и туда жв добавляется для разведения нвкоторов количество, азотной кислоты, Затем, при охлаждении и сильном пврвмвшивании постепенно приливавтся необходимое количество полученного абсорбционного раствора, содержащего нитрозил- гсерную кислоту, По.окончании реакции все дальнейшие операции отгонки кислоты и т, и, производятся, как описано выше.Предмет патента,Способ приготовления соединений трехвалентного хрома, отличающийся тем, что полученную при окислении1 азота или аммиака двуокись азота поглощают серной кислотой или смесью ее с азотной, с целью образования иитрозил-серной кислоты, и полученным раствором обрабатывают соединения шестивалентного хрома для образования соединений трехвалентного.хрома, послечего из полученной смеси удаляютазотную кислоту перегонкой, Типография 1.й артели Советский Печатник, Моховая, 4 О.