Способ получения структурированного полиуретана

(я)5 С 08 6 18 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ иные ия,(21) 4035110/05(56) Файт П., Камминг А. Полиуретаноэластомеры. - Л,: Химия, 1973, с, 156.ПатеНТ СШАМ 4042523, кл, 252-327, опублик. 1977.Авторское свидетельство СССРМ 453415, кл. С 08 1 75/04, 1970,Справочник резинщика. - Л,: Хи1971, с.174-178,Изобретение касается получения отвержденного полиуретана и может бть использовано в автомобильной, обувной, нефтяной промышленности, текстильном машиностроении, в гражданском строительстве.Целью изобретения является сокращение времен и отвержден ия и павы ш ение стойкости отвержденного полиуретана к термоокислительному воздействию,П р и м е р 1. 100 г гидроксилсодержащего уретанового каучука сложноэфирного типа (СКУА),5 г перекиси дикумила, 0,1 г 2,4-ди-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксифенил) -1,3,-2,4-дитиофосфета н,4-ди-сульфида (соединение 1), 0,5 г стеариновой кислоты и 50 г сажи (ПМ) смешивают на вальцах при 5 Ц 1 б 50 б 55 А 1(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТРУКТУРИРОВАННОГО ПОЛИУРЕТАНА(57) Изобретение относится к синтезу полиуретана (ПУ) на основе вулканизуемого уретанового каучука сложноэфирного типа и может быть использовано в резинотехнической и шинной промышленности, Изобретение позволяет сократить время отверждения (до 10 мин) и повысить стойкость отвержденного ПУ к действию температур (сопротивление разрыву о за 30 сут при 140 С составляет 23,0 МПа) путем осуществления процесса отверждения в присутствии 2,4- бис-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксифенил)- 1,3-дитиа,4-дитиоксофосфетана в количестве 0,1-0,5 мас.ч. на 5 мас.ч. перекиси дикумила, 2 табл,температуре валков 25-30 С в течение 20 мин до образования гомогенной смеси, Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в электрическом прессе при 143 С в течение 15 мин. П р и м е р 2, Резиновую смесь иэ 100 г уретанового каучука (СКУА), 5 г перекиси дикумила, 0,2 г соединения 1, 0,5 г стеариновой кислоты и 50 г сажи ПМполучает и осуществляют отверждение как в примере 1.П р и м е р 3. Резиновую смесь на 100 г уретанового каучука (СКУ), 5 г перекиси дикумила, 0,4 соединения 1,0,5 г стеариновой кислоты и 50 г сажи ПМполучают по методике примера 2, 1650655Пример 4. Резиновуюсмесьиз 100 г уретанового каучука (СКУ), 5 г перекиси дикумила, 0,5 г соединения 1.0,5 г стеариновой кислоты и 50 г сажи ПМполучают по методике примера 1, Отверждение осуществляют как в примере 2,П р и м е р 5, Резиновую смесь по рецептуре примера 2 получают по методике примера 2. Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в электрическом прессе при 143 С в течение 10 мин,П р и м е р 6, Резиновую смесь по рецептуре примера 4 получают по методике примера 2, Отверждение осуществляют как в примере 5,П р и м е р 7. Резиновую смесь по рецептуре примера 5 получают по методике примера 2, Отверждение осуществляют как в примере 6.П р и м е р 8, Резиновую смесь из 100 г уретанового каучука (СКУ), 5 г перекиси дикумила, 0,08 г соединения 1. 0,5 г стеариновой кислоты и 50 г сажи ПМполучают по методике примера 2, Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в электрическом прессе при 143 С в течение 15 мин,П ример 9. Резиновуюсмесьиз 100 г уретанового каучука (СКУ-ВА), 5 г перекиси дикумила, 0,6 г соединения 1, 0,5 г стеариновой кислоты и 50 г сажи ПМполучают по методике примера 2, Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в электрическом прессе при 143 С в течение 10 мин,П р и м е р 10. Резиновую смесь из 100 г уретанового каучука (СКУА), 5 г перекиси дикумила, 0,1 г соединения 1, 0,5 г стеариновой кислоты и 50 г сажи ПМполучают по методике примера 2, Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в электрическом прессе при 143 С в течение 30 мин,П р и м е р 11. Резиновую смесь из 100 г уретанового каучука (СКУА), 5 г перекиси дикумила, 0,5 г соединения 1,0,5 г стеариновой кислоты и 50 г сажи ПМполучают пометодике примера 2. Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют5 в электрическом прессе при 143 С в течение7 мин.П р и м е р 12 (по известному способу).100 г уретанового каучука (СКУА), 5 г перекиси дикумила, 0,5 г стеариновой кислоты и10 50 г сажи ПМсмешивают на вальцах притемпературе валков 25-30 С в течение 20мин до образования гомогенной смеси. Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в электрическом прессе15 при 143 С в течение 45 мин.После отверждения вулканизаты выдерживают в течение 14 сут при нормальныхусловиях, после чего подвергают испытаниям по установленным методикам,20 Полученные результаты представлены втабл 1.Для определения стойкости отвержденных полиуретанов к термоокислительномувоздействию проведены испытания при25 различных температурах (120 и 140 С). Испытывают сопротивление разрыву, котороенаиболее сильно подвержено изменениям кусловиям испытаний.Полученные результаты представлены в30 табл,2.Формула изобретенияСпособ получения структурированного полиуретана путем отверждения вальцуемого уретанового каучука35 сложноэфирного типа, содержащего гидроксильные группы, перекисью дикумилапри нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью сокращения времени отверждения и повышения стойкости отвержден 40 ного полиуретана к действию повышенныхтемператур, отверждение осуществляютв присутствии 2,4-бис-(3,5-ди-трет-бутил 4-гидроксифен ил)-1,3-дитиа,4-дитиоксофосфетан в количестве 0,1-0,5 мас.ч. на45 5 мас.ч, перекиси дикумила.Полиуретан, полученный по и име Время отверждения, Количествоускорителя,мас,ч мин Т а б л и ц а 2 Полиуретан,полученныйпопримеру Соп отивление аз ыв в словиях Т=120 С 20 сутТС Коэффициент старениячерез 30 сут при 140 С Коэффициент старения+ через 30 сут при 120 С20 сут 30 сут 10 сут 30 сут 10 сут 0,42 0,73 0,72 0,71 0,72 0,71 0,73 0,71 0,45 0,72 0,71 0,7 Известному1 2 3 4 5 6 7 В 9 10 11Коэффициент старения равен отношению сопротивления разрыву до испытания к сопротивлению разрыва после испытания. Составитель С. ПуринаТехред М.Моргентал Корректор Т, Малец Редактор Н, Рогулич Заказ 1582 Тираж 319 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва. Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Известному1 2 3 4 5 б 7 В 9 10 11 0,1 0,2 0,4 0,5 0,1 0,4 0,5 0,05 0,6 0,1 0,5 24,1 30.6 30,0 31,3 30,9 29,0 28.7 28,1 18,1 20.4 30,1 21,4 45 15 15 15 15 1 О 10 10 10 20 7 20,5 28,8 28.3 29,0 29,0 26,7 26,3 27,1 15,4 18,0 28.5 20,1 30,8 31,0 30,5 32,1 31,5 30,8 31,3 30,1 21,0 20,4 30,8 22,3 17,8 26,5 26,0 26,7 26,5 25,2 25.3 25,0 12,9 17,3 25,8 18,9 15,2 15,5 15,0 16,0 15,1 15,5 15,9 15,1 10,9 10,1 15,6 11,0 0,570,85 0.85 0,83 0,84 0,82 0,81 0,85 0,61 0,84 0,83 0,85 470 500 500 480 480 500 500 , 650 700 700 500 700 19,3 27,7 27,6 28,0 28,1 26,026,2 26,9 16,0 17,7 27,5 19,5 60 60 60 60 60 57 59 60 30 32 60 30 15,8 25,1 24,6 25,9 25,6 22,9 23,0 23,8 14,1 15,8 24,5 16,9 63 65 65 63 63 60 66 60 50 40 65 40 13,3 22,8 22,0 23,0 22,8 21,8 22,8 21,8 9,6 14,9 22,1 15,8 40 40 40 44 44 45 45 45 35 30 40 33