Трис-алкилимины-1, 3, 5-триформилбензола как ускорители вулканизации каучуков

ОПИСА ИЗОБРЕТ оюз Советсник ианистичесник Республик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТГЛЬСТВ(В 1) Дополнительное к авт. саид-ву (Щ Заявлено 161274 (2 р 2083828/ 00 заеевни Юс присоединение (23) ПриоритетГеераеретаееаый аеаатетВаеета Маааетрее ВВВее ааааа аеебретееааа етарытаа 76 бвлРетень Ю бликовано 150(4 781, 7 88.8) та опубликован оинсання С. ЦивунинЗаявител химико-технологический институт им, С. М. Киров эа 54) ТРИС- (АЛКИЛИМИНБ) 1, 3, 5-ТРИФОРМИЛНЕ КАК УСКОРИТЕЛИ ВУЛКАНИЧА 1)ИИ КАУЧ вещ стн риф ино в по изве о1,3,5-т оющим ам мтуре не ышмосферном дшенин 1,3,513,0-3,5.Синтез аэометинов на основе 1,3 5-триформилбенэола является простыми доступным для промышленного производства, 1,3,5-триформилбенэол в настоящее время может быть получен набазе пиперилена, который является побочным продуктом в производстве иэопрена дегидрированием иэопентана, димеризацией пропилена (10-15 от иэопрена), а также при синтезе дивинилапо методу Лебедева,П р и м е р 1. Получение трислимина)1,3,5-триформилбенэола.В трехгорлую колбу, снабженнуюобратным холодильником, термометром,капельной воронкой и мешалкой, помещают раствор 3,24 г (0,02 моль)1,3,5 триформилбензола в 55 мл этанола,5,37 г (0,066 моль) солянокислогоэтиламина и, поддерживая температуруреакционной смеси 20-25 С, небольшими порциями приливают раствор 2,52 г микт Й-М Наэанных ые аэом ью устраненияв предложены н зобретение относится к новым ским соединениям - азометинам ется трис-(алкилиминов) 1,3, Формилбенэола общей формулы где Я -алкил или 2-аминоалкил, которые могут найти применение как ускорители вулканиэации каучуков. 16Азометины, полученные на основеальдегидов жирного и ароматическогорядов, известны как ускорители вулканизации каучуков,Известные как ускорители вулканиэации азометины имеют те или иные недостатки: низкие Физико-механическиепоказатели резин, отсутствие достаточно широкой сырьевой базы для синтеза ускорителей вулканизации, консистен ция аэометинов не способствует технологичности процесса приготовления ре- зин 2ства могут быть получены й реакции взаимодействием рмилбензола с соответствуили диамином прн темперае 100 С (20-40 С), при ат" авлении и мольном соотно-триформилбенэола и амина(0,066 моль) едкого натра в 10 млэтанола. Затем температуру реакционной смеси подним;.ют до 38-40 С и дают выдержку в течение 1 ч, После окончания реакции содержимое колбы охлаждают, выпавший осадок хлористого натрия отфильтровывают, фильтрат сушатокисью кальция и подвергают фракционной раэгонке. Получают 3,24 г (66,8)трис-,этилимина)1,3,5-триформилбензола. 10 П р и м е р 2 Получение трис-(пропилимина)1,3,5-триформилбензола.В трехгорлую колбу, снабженную об ратным холодильником, термометром,капельной воронкой и мешалкой, помещают раствор 1,62 г (0,01 моль) 1,3,5- -трифрмилбенэола в 35 мл этанола и, поддерживая температуру реакционной 3) смеси 20+25 С, прикапывают раствор 1,95 г (0,033 моль) пропиламина в 10 мл этанола. Затем температуру реакционной смеси поднимают до 38-40 С и перемешивают в течение 1 ч. По окон" чании выдержки раствор сушат окисью кальция и подвергают фракционной разгонке. Получают 1,79 г (62,7 Ъ) трис(пропилимина) 1,3,5-триформилбензола,П р и м е р 3. Получение трис-(2- -аминоэтиленимина)1,3,5-триформилбензола.В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и мешалкой, помещают 4,39 г (0,033 моль) солянокислого этилендиамина, 50 мл этанола и прикапывают раствор 2,64 г (0,33 моль) едкого натра в 5 мл этанола. Затем, поддерживая температуру реакционной смеси 20-22 С, небольшими порциямио 40 присыпают 1,62 г (0,01 моль)1,3,5- -триформилбензола, после чего реакци" онную смесь перемешивают 1 ч при 38- 40 С. После окончания выдержки выпавший осадок хлористого натрия отфиль тровывают, фильтрат сушат окисью кальция и удаляют этанол под вакуумом. остаток 2,13 г (73,9) представляет собой трис-(2-аминоэтиленимин) 1,3,5- -триформилбензол. В табл. 1 приведены показатели по-лученных азометинов общей формулы. Испытания трис-(алкилиминов)1,3,5- -триформилбенэола в качестве ускорителей вулканизации каучуков проводят на образцах натурального и СКИкаучуков в стандартных условиях. Резиновые смеси готовят на лабораторных вальцах (тип К, диаметр валков 8, длина валков 22 см) при температуре валков 70-80 С в течение 13 мин. Ингредиенты вводят в каучук в последовательности: а) стеариновая кислота, б) альтакс или азометин, в) дифенилгуанидин, г) окись цинка, д) сера.Процесс вулканизации проводят на прессе в четырехместных стальныхпрессформах с глубиной ячейки 1 мм при 143 С в течение 30 мин. Полученныеообразцы резины испытывают на разрывных машинах РМИпо ГОСТУ 270-64,В табл. 2 приведены составы рези" новых смесей 1-У 1 с использованием предлагаемых ускорителей "вулканиэации в табл. 3 - механические свойства резин.Результаты исследования, представленные в табл. 3, показывают, что трис-(алкилимины) 1,3,5-триформилбензола проявляют достаточную активность как ускорители вулканизации каучуков. По эффективности они близки к ускорителям ряда тиазолов (альтакс) (сопротивление разрыву при 20 С составляет 260-299 кгс/См). Существенные преимущества предлагаемых ускогителей заключаются в том, что они являются либо жидкостями, либо низкоплавкими веществами, что дает возможность совершенствовать технологический процесс и улучшить качество резины благодаря более равномерному распределению ускорителя в резиновой смеси, совершенствованию дозировки ингредиентов и улучшению процесса производства в целом.фсЮ 1 щ. ф с с уф (Ч4 СЧ с щ л О м О л й 01 ф о к о х ОмсЮ Ос МсЮ Ю О с Ом Ойлм мъсл л л е3х- ох д д к нк о м э Ф о н а эа о ц о Н Фй а во о аэ х кад е х ж н х э о х и о о аэ хх х э аэ а еа е хо ваа ое х цкэ оэ а 3 кх их эаа косО За нн но во-еэ Ф ю 3 м аю ;1 ао налехе ооаихщв " хо К О О 0 йайЗе ех кто и йемен дашнак огайо в ж э к В аю ць еао воях о к э к ю оэц ОЭО 0 ае онодОо кхкхю с,0 Сера СтеариновАльтакс Аэометин:12 ДифенилгуанидиОкись цинка Та блица 2,на 100 вес. ч. каучукаМ Ъ м лФо о ф гФ о О о Фч Ю сч ФВ дРВсЭ фВ В;Ив Я5оЙ ДРФ 9к . оЭО йф Фао оо чо юам нН Р Цор оа ц й Э ы М фй юф Ио ао ХМ 0.3 во Мк е ао Ме о ЯСЧ од о ио фф О Ф о М ф ол о О о Фо4 о Ф я о Фф М 01506591 12 Составитель Г. ЖуковаТекРЮ М.Левицкая Корректор Н. Яцемирская Редактор Е. Хорина Заказ 1310/500 Тираж 57 б Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретенияТрис-(алкилимииы)1,3,5-триформилбензола общеР Формулы где и - алкил или 2-аминоалкил, как ускорители вулканиззции каучуков,