Способ получения полиуретанов

Союз Советских Социалистических Республиксвидетельства ЪЪ6 ( 1122750/23-5) Зависимое от авт. Заявлено 30.Х 11,19 Кл. 39 исоединением заявки М Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРМПК С порт ДК 678.664 (088.8 Опубликовано 04.Х 1.1969, Бюллетень М Дата опубликования описания 30,111.197 СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАН Изобретение относится к спосооу получения полиуретанов на новых катализаторах.Известен способ получения полиуретанов взаимодействием полиизоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями в присутствии соединений металлов, например ацетилацетоната железа.Изобретение предусматривает использование в качестве катализаторов уретанирования комплексных соединений а,и-дипиридина, 1,10-фе нантролипа, 2-бензоилиндандиопа, 1,3-диметилглиоксима и дитизона различных ме таллов, а именно: а,сс-дипиридилаты двух- и трехвалентного железа, трехвалентного кобальта, о-фенантролинаты двух- и трехвалент ного железа, трехвалентного кобальта, дитизонаты двухвалентного олова, ртути, меди, свинца, трехвалентной сурьмы, бериллия, бензо. илиндандионаты двух и трехвалентного железа. 20Каталитическую активность перечисленных комплексов проверяют на примере отверждения полиуретанового эластомера на основе сложного полиэфира адипиновой кислоты и диэтиленгликоля и 2,4-толуилендиизоцианата. 25 Молекулярный вес полиэфира 1740, вязкость 43 пз при 25 С, кислотное число 1,05.Комплексные соединения соответствующих металлов получают по общеизвестным методам, количество варьируют в пределах 0,1 - ЗО 0,05 моль/моль полиэфира. Каталитическую активность изча 1 от методом ЯМР и впскозиметрпчески по времени достижения реагирующей смесью вязкости 10000 лз. Параллельно готовят эластомеры и определяют механические свойства их при деформации растяжения.Результаты измерения активности катализаторов в системе полиэфир - диизоцианат приведены в табл. 1.Из табл. 1 следует, что каталитическая активность исследованных катализаторов весьма высокая. Наиболее активны дипиридилат Ге+в, о-фенантролинат Ге+а, 2-бензоилиндандиоиат Ге з.Изучение влияния рассматриваемых катализаторов на физико-механические характеристики полиуретанов (см. табл. 2) показывает, что прочностные свойства полимеров, отвержденных в присутствии указанных катализаторов, практически не отличаются от прочносгных свойств полиуретанов, полученных известными способами. Напротив, в отдельных случаях наблюдается даже их улучшение. В частности, при применснии 2-бензоилиндандионата Г+е исходный уровень разрывных деформаций и напряжении возрастает более чем в дв раза. Термостатирование полиуретанов, изготовленных с применением новых катализаторов отверждения, в воздушном термостате при 100 С в течение 10 суток заметно не ухудшает физико-механических характеристик.256236 Таблица 1 Таким образом, предлагаемые катализаторь являются эффективными соединениями, существенно расширяющими ассортимент катализаторов для получения полиуретанов,Пример. В 100 вес. ч. полидиэтиленгликольадипината (мол, вес 1740), предварительно высушенного до влажности 0,03 - 0,05%, добавляют 3,41 вес. ч. (0,1 моль/моль поли- эфира) дипиридилата Ге+3. Смесь нагревают до 80 С в течение 3 - 4 час до растворения катализатора, В охлажденнуо до 20 С смесь вводят 16 вес. ч. 2,4-толуилендиизоцианата и перемешивают 5 - 7 мин при одновременном вакуумировании до полной дегазации.Приготовленную таким образом смесь выливают в металлические формы и термостатируют в воздушном термостате при температуре 80 С в течение 20 - 25 час. Одновременно от этой смеси отбирают небольшую пробу и определяют относительную активность двумя методами при 80 С (см. табл. 1).В случае применения дитизонатов активность катализаторов определяют при 100 С. Отвержденный эластомер имеет гладкую поверхность без воздушных включений, Механические свойства его приведены в табл. 2,Аналогично получают полиуретаны с применением других катализаторов. Относительная активность-. 3 15 50 10 80-г 180+1 80-1 185611,.5 2-Беизоил инда идиоиат:р +2ре+3 36 2580 80+1 80+ 1 40 85 Дитизоиаты:Бп+2,н"Оп г 2РЬ+2БЬ"2Б+3 100 100 100 100 100 100 25 15 10 8 6 4 301712,57,56354,5 Предмет изобретенияСпособ получения полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащих соединений с полиизоцианатами в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента, в качестве катализаторов используют а,а-дипиридилаты двухи трехвалентного железа, трехвалентного кобальта, дитизонаты двухвалентного олова, ртути, меди, свинца, трехвалентной сурьмы, берпллия, бензоилиндандионаты двух- и трехвалентного акелеза,1101 93 40 Без катализатора .ДибутилдилауратоловоАцетилацетонат Ре"3 1 100 9280 80 80 после термостатироваиия прн 100 С в течение 10 сутоксвежепрнготовлеиных Катализатор твердость по Шору твердость по Шору гоо , ", % о, к%лРЕоо-., кг(слР 16 ) 155 16 153 Без катализатораАцетилацетонат Ре +а, а - Дипиридилат Ре+ .о - Феиаитролинат Ге+22 - Беизоилиидандиоиат Ге+2Дитизонат Бп+2 . 15 160 1 15 159 1 15 185 1 16 240 1 12 500 2 20 40 42 22 19,9 41 43 20 40 16 180 40 26 27 42 41 16 235 28 1,848 47 490 32 30 15, ,165 16 160 141 22 40 21 Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышиикова Корректор О. Б. Тюрина Тираж 480 Подписное Заказ 6619 ЦНИИПИ Типография, пр, Сапунова, 2 Таблица 2Механические свойства полнуретаизв прл деформации растяжения ж