Способ получения перфтор-, хлорфторалкилсульфенилили сульфохлоридов

(51) 5 С 07 С 309 13/12 ЕННЫЙ МОМИТЕ 1ниям и отнъъем АВТОР 2или -сульфохлоридов - исходных ве" ществ для синтеза пестицидов и ле" карственных средств. Цель - повышение выхода целевых веществ при расва ширении их ассортимента. Синтез ве"дут реакцией бенэилтиоцнаната с гекатей- саэтилтриамидофосфитом и перфторалкилбромидом или трихлорфторметаном при их молярном соотношении 1::(1,04-1,06)".(1-2) и (-70)-(+20) Сс последующей обработкой хлором в 1981,: воде или органическом растворителе,В этом случае получа 1 от целевые иэ- ХЛОР-:, вествые продукты с выходом на 20"303 ОРИ- . вьппе известного, в тдм числе ивещество - гептафторнропилбенз сульфидс выходом 913, т. кнп.79 оС (15 мм рт, ст.), брутто-фоСо НР 78 ф. 3 кой хими.Ю,Гавтьев,Н.В.Кондрченко,льский ЫпвйеЫ,гя. СЬеа,ПЕРФТОР-,ИЛИ -СУЛЬФОХП тся серос ости полу илсульфенидер- .,ения1л Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сое"динений общей формулы гдеп,О или 2;К - Ъ;(СХ), где ш = 1 3,Х-С 1, Р.Укаэанные,соединения являютсяценными исходными веществами длясинтеза пестицидов, лекарственныхсредств, полимерных композиций,Цель изобретения - разработкаусовершенствованного способа получения перфтор- и хлорфторалкнлсулфенил- или сульфохлорицов, позволщего повысить ныход целевых продук(46) 30.09.91. Бюл. Р (21) 4494205/31-04 (22) 13.10.88. (71) Институт органиче АН УССР (72) А.А.Коломейцев, Р Р.Ф.Скрипник, Н.В.Игна ИВ.10 рьев, В.Н.Мовчун, ко, Г.Н.Койдан А.П,Иа А.И.Пинчук и Л,И.Ягупо (53) .547.269.07(088.8)(56) .Нз. Брцуеп, М, Ки С 1, ЯаЕве 11.пап. " С. О ч, 46, 9 9, р. 1938. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАЛКИЛСУЛЬФЕНИЛ- . ДОВ" (57) Изобретение касае жащнх веществ, в части хлорфторсодержащнх алк тов и расширить их ассортимент, что достигается взаимодействием бензилтиоцианата с гексаэтилтриамидофосфитом и перфторалкилбромидом.или трихлорфторметаном в среде органического растворителя, например. метиленхлорида, при (-70)-(+20)С.Изобретение иллюстрируется нрк-.; мерами-.П р и м е р 1. Днхлорфторметилсульфенилхлорид. В четырехгорлую колбу, преднарительно проду",у 1 о азотом, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой труб кой, заполненной пятиокисьЮ фосфора, термометром и капельной воронкой, помещают 14,9. г (О, 1 моль) бенэнл 1612531.)хлористого метилеиа. Реакционную смесь охлаждают до температуры .70 С5 и при интенсивном размешивании ц течение 40 мин прибавляют 2 б,2 г(0,106 моль) гексазтилтридмидофосфита. Реакционную смесь выдерживают1 ч при температуре -70 С и в тече иие 1 ч доводят температуру до +20 С, Хлористый метилен отгоняют на водяной бане, Остаток перегоняют. Получа 1 отбенэилдихлорфторметилсульфид 119,3 г(1 Г) стандарт СС 1 Г), которыйрастворяют в 50 мл трнхлорбензолй нпомещалот в продутую азотом трехгдр" 20 дую колбу, снабженную трубкой для ввода газа, холодильником глубокого охлаждения, в котором поддерживается температура -4 ОСр термометром и притемпературе в колбе +10 С за 40 мин 25Опропускают 6,4 г 0,09 моль) хлора. Реакционную смесь выдерживают еще 30 мин до. прекращения конденсации хлора а холодуйьнике глубокого охпаждения. Сырой продукт отгоняют при пониженном давлении (70 мм рт.ст,) В ловушки, охлдждаемые до -70 С я перегоняют. Выход 11,5 г (79,1%), т. кип 98-100 оС, п 1,4767. Спектр ЛИР " Г (С 0). СОр 3 р млн . 28,7(1 Г) (стандарт СС 1 уГ)о35П р и и е р 2. Трифторметилсульфенилхлорид. По примеру 1 иэ 34,4 г (О, 23 моль) бензилтиоцианатд, 69,8 г 0,46 моль) трифторбромметана и 26 г (0,24 моль) гексдэтилтридмидофосфата получают бензилтрифторметилсупьфид 41"р 2 г (93%), т, кип, 65-67 С (1.7 мм рт, ст,), и1,4708. Спектр ЯМР ЛГ (С В) СО, , млн : 42,5.(ЗГ) (стандарт СС 1 Г) р который вводят в реакцию с 16 г (0,23 моль) хлора, кдк описано в примере.1. Выход 22 рб г (77,2%), т, кип. Оос. Спектр ЯМРГ (СВгС 1)р 1, млн", "49,9 (ЗГ)50 (стандарт СС 1 Г).П р и м е р 3. Трифторметилсульфохлорид. В трехгорлую пирексо- " вую колбу, сндбжениуо мешалкои, трубкой для ввода газа и соединенну 1 о с двумя ловушками охлажцещгыми до ,55 -25 С, помещают 20 г 0,104 моль) бензилтрифторметилсул фида полученноГор ,сак ойисэ.но н примере 2 р 50 мл дистиллированной воды и при охлаждении ледяной водой пропускают хлор(скорость подачи хлора 109 мл/мин)до прекращения конденсации продуктав ловушках (в течение 1 ч). Затемколбу нагревают 1 ч иа водяной баке(60 С). Продукт перегоняют, Выход12 3 г (70%), т. кип, 30-31 оСрп 1,3370, Спектр ЯИР РГСО С 1млн: 76,6 с (ЗГ) (относительноСС 1 Г),П р и и е р 4,Гептафторпропилсульфохлорид. По примерам 1 и 2 из14,9 г (0,01 моль) бензилтиоцианата,5 г (0,02 моль) гептафторпропнлбромида и 26,2 г (0,106 моль) гексаэтилтриамидофосфита получают бензилгептафторпропилсульфид - 2,6 г (91%),т. кип, 78-79 оС (15 мм рт. ст.),п,; 1,4250. Спектр ЯМР "Г (С 0)гСОрмлн : 80,0 т (ЗГ): 87,7 (2 Г)23 р 9 (2 Г)(о 1 носительно СС 1 Г) р ко"торий подвергают хлорированию, какописано.н примере 3. Выход 11,0 г(относительно СС 1.ЗГ).Предлагаемый способ позволяет повысить выход известных целевых продуктов и синтезировать бенэилтриФторметилсульфид н бензипдихлорфторметилсульфидр позволяющие перейти кпроизводным трифторметансульфокнслоты н дихлорфторметилсульфенхлорнду.Форйулла изобретенияСпособ получения перфтор-, хлорфторалкилсульфенил- илн -сульфохлорндов общей ФормулыК - 8(О) - С 1,где п 0 или 2; К - Г(СХ)ш"= 1 31 Х-С 1 р Ралкилированием бензилтиоцианата в среде органического растворителя с . последующей обработкой полученного промежуточного бензилгалоалкилсульФида хлором в воде илн органическом растворителе, о т л и ч а ю щ н йс я тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, алкилирование прово" дят в трехкомпонентной системе бенФРедактор Е; Корина Составитель ТВласоваТехред И.ДндыкКорректор О. КравцоваЮЮЮТирак Подписноекомитета.по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССРМосква, Ж-З 5, Раущская наб., д. 4/5 Заказ 3731ВНИИХИ Государственного113035,3Производственно-издательский комбинат "Патент", г.уагород, ул. Гагарина, 101 5зилтиоцианатгексаэтилтриямидофосфит/перфторалкилбромид или трихлорфторметан, вэятьа в молярном соор 16125314ношении 11(1,04-,06): (1-2) соои 3 етственио, и при температуре (-Ю)"