Способ получения солей нитрония

(19) 111). 51)5 С 01 В ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ СТВУ Н АВТОРСКОМУ СВИ активных нитрующих окисляющих реагентов. С целью увеличения выхода и расширения номенклатуры получаемых солей нитрония в качестве исходных соединений используют пятиокись азота и тпетичные соли аммония общей формулы Аб(зМН 1,А" где АЬ - метил, этил, н-бутил, А - ВГ 4, С 04, ЯОзГ, ЯР 6;п=1 или 2. Растворитель выбирают из груйпы: хлористый метилен, хлороформ, концентрированная азотная кислота или их смесь. Синтез проводят при 0 - 20 С. Используемые для синтеза целевого продукта третичные соли аммония получают при взаимодействии соответствующих триалкиламинов и кислот, Практичес. кий выход солей нитрония по сравнению с прототипом возрастает на 17,6 в 270.1 3. л. ф-лы. Реагенты дляМ.: Мир, т. 5,к химии азотозволяет полущей формулы 304, 50 з), Я)Цбыть использах в качестве а растворитель выби тый метилен, хлорофазотная кислота (99 тез целевого продукт которую поддержив тата. Образовавшую ляют на воронке с фильтром, промыва солютного хлористо вают в вакууме вод 60 С. Получен н ые со дополнительной очи А"; зР , 51 Е ВР 4, С 804 Ф п=1, 2,имии в кисляю ение в Ших и прим нитру которые находятчесте активныхреагентов,Целью изобрвыхода и расшчаемых солей ниВ качествепользуют пятиокаммония общей является увеличени номенклатуры полу етения ирение трония исходи ись аз форму уемые для синтеза солеи нитроные соли аммония получаются действии триаЛкиламинов с сощими кислотами по схеме Исполь я трети и взаим ветствую ых сое динении истичные сол та иы 11+НА -АбсзИН пА" пА зй тил, этил, н бутил,где Айв е АА метил, э утил г 6,г 4, С 104, ЯОзГ, ЯГ; п= или 2. ОзЕ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛНИТРОНИЯ(57) Изобретение относитсясодержащих соединений и пчить соли нитрония об(ХО)А", где А - ВГ 4, Сп=1 или 2, которые могутзованы в органических синте Изобретение относится к химии азотодержащих соединений, а именно к способу олучения солей нитрония общей формулы рают из группы: хлорисорм, концентрированная 0) или их смесь. Син а проводят при 0 - 20 С, ают с помощью термосся соль нитрония отдепористым стеклянным ют двумя порциями абго метилена и высушиоструйного насоса при ли нитрония не требуют стки.Синтез третичных солей аммония проводят, приливая при охлаждении и перемешивании к 30 - 65 Ж-ному водному раствору кислоты необходимое в соответствии со схемой реакции количество третичного амина. По окончании синтеза воду отгоняют и выкристаллизовавшуюся соль высушивают в вакууме водоструйного насоса при 50 - 70 С до постоянного веса, При использовании чистых реагентов полученные таким образом соли аммония в очистке не нуждаются. Фторсульфат триалкиламмония синтезируют в хлористом метилене или хлороформе, приливая при перемешивании и охлаждении, в соответствии со схемой реакции, триалкиламин к 30 - 45 Я-ному раствору фторсульфоновой кислоты в хлористом метилене или хлороформе. Полученный раствор фторсульфата триалкиламмония вводят непосредственно в реакцию получения фторсульфата нитрония, не отделяя соль от растворителя.Третичные соли аммония - бесцветные кристаллические вещества с низкой температурой плавления, отличаются высокой растворимостью в малополярных растворителях, Взаимодействие их с пятиокисью азота в присутствии растворителя протекает в течение 1 - 2 мин по.схеме,АВз 1 ЧН МОз +НА - АВсзХН,А ++пНХОзФ,Реакцию проводят в обычной одногорлой колбе или в химическом стакане в легкодоступной области температур. С понижением температуры растворимость солей нитрония в используемых растворителях уменьшается, а выход по реакции несколько возрастает, Использование инертной атмосферы не требуется, так как во время синтеза не наблюдается заметного гидролиза продуктов реакции за счет атмосферной влаги. Соли нитрония образуются с хорошим выходом в любом из предлагаемых растворителей. Каждый растворитель хорошо растворяет третичные соли аммония и чрезвычайно плохо - продукты реакции (соли нитрония с анионами С 104, ВР 4, ЬОзР, 81 Р 6) .Маточный раствор, полученный после отделения солей нитрония, легко регенерируется. С этой целью к маточному раствору, предварительно отогнав растворитель, добавляют необходимое количество сильной кислоты или ее водный раствор и в вакууме водоструйного насоса отгоняют при 25 - 30 С азотную кислоту или ее водный раствор. Реакция замещения протекает по схеме п Абсз 1 ЧН ХОз +Н А" -+ 1 АВсзМН пА" ++пНХОзТ. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Полученную соль триалкиламина и сильной кислоты высушивают в вакууме при50 - 80 С до постоянного веса и используют для получения солей нитрония. Такимобразом, предлагаемый способ синтеза солей нитрония реализует экологически чистое,безотходное их производство.Пример 1. Получение нитрония борфторида (ХОз ВР 4 ).К 1 л раствора, содержащего 324 г(3,0 моль) пятиокиси азота в хлористомметилене, перемешивая, при 20 С добавляют 440,4 г (3 моль) борфторида триметиламмония. Выделяют целевой продуктпри охлаждении смеси. Осадок нитронияборфторида отделяют на воронке с пористым стеклянным фильтром, промывая двумяпорциями по 100 мл абсолютного хлористого метилена. Выход 386,4 г, что соответствует 97 Я от теоретически рассчитанного. Соль разлагается при 170 С,Найдено, Я: М 10,74; В 7,91; Р 57,07.Вычислено, 4: М 10,54; В 8,14; Р 57 22.ИК-спектр , см : 570,2360 (ИОз ).Пример 2. Получение нитрония перхлората (ХОз С 104).Аналогично примеру 1 исходя из пятиокиси азота (324 г) и перхлората триэтиламмония (604,5 г) в смеси хлористого метилена и азотной кислоты, взятых в объемном соотношении 3:5, при 0 С получаютуказанную соль нитрония в форме порошка. Выход 97,6 Я. Соль разлагаетсяпри 135 С.Найдено, Я Х 9,83; С 324,49.Вычислено, Я; Х 9,63; С 24,37.ИК-спектр м, см;570, 2360 (МОз);625,1100 (С 04)Пример 3. Получение нитрония фторсульфата (1 ЧОз ЬОзР ).Аналогично примеру 1 исходя из пятиокиси азота (324 г) и фторсульфата триэтиламмония (603 г) в хлороформе получа.ют ХОзЬОзР в виде порошка. Выход 94,8 г,Соль разлагается при 200 С.Найдено,Я: Х 9,22; 822,55; Р 19,30Вычислено,Я: Х 9,65; 5 22,10; Р 1309.ИК-спектр , см . 570,2360 (МОз);1053 (80 зР ) .Пример 4. Получение нитрония фторсиликата МОз) зЬ 1 Р 6).257,4 г (0,5 моль) фторсиликата три-нбутиламмония растворяют в 1.а азотнойкислоты и к раствору, перемешивая, при15 С добавляют 617 г 35 Я;-ного растворапятиокиси азота в азотной кислоте (1 моль%06). Смесь охлаждают до ОС. Образовавшийся осадок нитрония фторсиликатаотделяют, промывая двумя порциями по100 мл абсолютного хлористого метилена.Выход 106,5 г, что соответствует 91 оттеоретически рассчитанного.Найдено,Я: 1 Ч 11,76; Я 11,54; Р 48,33.Вычислено,Я;: Х 11,96; Я 11,99; Р 48,69.Ифспектр , см :570,2360 (ХОз).1604732 где А 3 с - метил, этил, н-бутил 1 Формула изобретения Составитель Л. ПоповаРедактор Н. Бобкова Техред А. Кравчук Корректор М. СамборскаяЗаказ 3429 Тираж 407 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5Производственно. издательский комбинат Патент, г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 Изобретение по сравнению с известным позволяет расширить ассортимент получаемых солей нитрония и увеличить выход целевого продукта по реакции до 91 - 97,6 о (против 64 - 80 Я по известному способу),1. Способ получения солей нитрония, включающий взаимодействие в присутствии растворителя кислородного соединения азота и реагента, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения номенклатуры получаемых солей нитрония, в качестве кислородного соединения азота используют пятиокись азота, а в качестве реагента используют третичные соли аммония общей формулы5 АИсзХН лА,А - В 14, С 104, БОзР, 11 в, п=1 или 2,10и процесс проводят при 0 - 20 С,2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что растворитель, выбирают из группы:хлористый метилен, хлороформ, азотная кислота с концентрацией 99 Я или их смесь.