158280

Класс С 07 с; 12 р. 9158280 СС СР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУРО(4 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4(5)-Н МЕРКАПТОИМИДАЗОЛО Заявлено 29 августа 1 1 хомитет по делам изобретений и о2 г. за ХЪ 7925:11/31-16 рытий при Совете Чинист и товарных знаков Хе 21 в ССС 1963 г публпковано в Бюллетене изобретений Известны способы получения 4 (5) -нитро(4) -меркаптоимндазолов общих формул 1 и 11 из 415) -нитро(4) -галоидимидазолов путем их обработки сероводородом впдх трудности(О,х (Н 5) быть использовань где К - водород или алкилУказанные способы технологически весьма сложны дозировки сероводорода.По предлагаемому способу, с целью упрощения т -нитро(4) -хлоримидазолы обрабатывают сульфидом протекает очень быстро (в течение 5 - 20,иин) с колич дом натриевых солей нитромеркаптоимидазолов по след Эти 4(5)-нитро(4)-меркаптоимидазолы мог хнологии, 4 (5)- атрия. Реакцияственным выхоющей схеме:в качестве исходных продуктов для получения ряда производных имидазола и соответствуюгцих сульфоксидов, сульфонов, сульфонамидов и аминосоединений, а также бициклических систем имидазотиазола и ими,азотиазина, которые обладают биологической активностьюП р и м е р 1 К раствору 97 г сульфида натрия (Ха 8:9 Н 20) в 350 ял воды, нагретому до 40 С, в течение 5 - 7 мин при перемешивании прибавляют 57 г 1-метил-нитро-хлоримидазола; температура реакционной массы при этом самопроизвольно поднимается до 67 С. К полученному оранжевому раствору прибавляют 0,5 г активированного угля, нагревают до 90 С в течение 10 - 15 яин, фильтруют, охлаждают до 15 - 20 С и прибавляют при перемешивании и охлаждении концентрированную соляную кислоту до сильно кислой реакции по конго. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой до исчезновения кислой реакции промывных вод и высушивают при 20 - 30 С. Получают 58,1г оранжевых кристаллов 1-метил-нитро-меркаптоимидазола, кристаллизующегося с одной молекулой воды и практически нерастворимого в воде и большинстве обычных органических растворителей, но легко растворимого в водных растворах щелоци, аммиака и карбонатов щелочных металловП р и м е р 2. К раствору 8 г сульфида натрия в 45 .ял метанола прибавляют при перемешивании и охлаждении водой 4,8 г. 1-метил- -хлор-нитроимидазола, Из полученной смеси отгоняют в вакууме растворитель почти досуха, к остатку прибавляют 10 мл воды, нагревают до растворения осадка, фильтруют и подкисляют ледяной уксусной кислотой до кислой реакции Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 4,0 - 4,5 г 1-метил-нитро-меркаптоимидазола, плавящегося с разложением при 135 - 140 С.П р и м е р 3, К нагретому до 70 С раствору 5,1 г сульфида натрия в 15 лл воды в течение 1 О лик при перемешивании небольшими порциями прибавляют 3,8 г 1-этил-метил-нитро-хлоримидазола Полученный раствор нагревают с активированным углем при 80 - 85 С, фильтруют и охлаждают до 0 С. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 1 О ял ацетона и высушивают при 40 - 50 С. Полуцают 3,8 г натриевой соли 1-этил-метил-нитро-меркаптоимидазола, кристаллизующегося с одной молекулой воды с т. пл 155,5 - 156,5 С (с разложением). После перекристаллизации пз воды т. пл - 156 - 157 С (с разложением), Упариванием маточного раствора можно получить еще некоторое колицество продуктаП р и м е р 4. Раствор 1,5 г сульфида натрия в смеси 15 .ял воды и 5 мл метанола нагревают до 30"С, прибавляют 1,1 г 1-этил-метил.-нитро-хлоримидазола. Голуценный раствор фильтруют, упариваюв вакууме до объема около 10 ял, подкисляют 3 .ял ледяной уксусной кислоты и охлаждают льдом, Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, а затем небольшим количеством ацетона (около 3 .ял) высушивают Полуцают 0,53 г 1-этпл-метил-нитро-меркаптоимидазола с т. пл 153 - 154=С (с разложением).П р и м е р 5 К нагретому до 70 С раствору 5,3 г сульфида натрия в 15 ял воды прибавляют при перемешивании в течение 15 мин 4,4 г 1-пропил-этил-нитро-хлоримидазола, Смесь кипятят 15 яин и охлаждают льдом. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают 15 ял ацетона и высушивают при 70 С, Получают 3,68 г натриевой соли 1-пропил-этил-нитро-меркаптоимидазола с т пл. 231,5 - 232,5 С (с разложением).М 158280П р и м е р 6. К нагретому до 70 С раствору 5,3 г сульфида натрия в смеси 1 О м.г воды и 10 лл этанола прибавляют при перемешивании в течение 5 мик 4,9 г 1-бутил-пропил-нитро-хлоримидазола. Полученный раствор нагревают до кипения, фильтруют и охлаждают льдом Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают ацетоном (15 м.г) и высушивают, Получают 4,85 г натриевой соли 1-бутнл-пропил-нитро-меркаптоимидазола с т. пл, 156 - 157 СПредлагаемый способ позволяет получать нитромеркаптоимидазолы достаточно просто и с удовлетворительным выходом.Предмет изобретенияСпособ получения 4 (5) -нитро14) -меркаптоимидазолов из 4 (5)- -нитро4)-галоидимидазолов, о тл и ч а ю щи й ся тем, что, с целью упрощения технологии, 4 (5) -нитро(4) -хлоримидазолы обрабатывают .сульфидом натрия