Способ получения производных 2, 4-дихлорзамещенных пентендионов

союз соВетскихсоцидлистичесниРЕСПУБЛИК БРЕТЕ МУ СВИ ельст нст в нил сого аративпз, 11,ратов е является разения новых соединений Пример 1 -триЬенил, 4-дихл -диона.К взвеси 4,5 г райторбората,4, 70 мл абсолютно го углерода при (0,0464 моль) аце абсолютного этанол долбают нагрева ни Получение 1,3,5орпент-ен,5,0116 мбль) териЬенилпирилия 6 деК, К- К РЬ о четыреххлористоавляют 3,82 г ата натрия в 10 мл а при 70 С и проопри той же темпеили К - СбН 4-С 2- - С Н -О-СН.46 Ф К 1 - РЬ, которые могут в качестве пол гь использованы ГОсудАРстВенный КОмитетпо изоб етениям и откРыти 1 мПРИ ГКНТ СССР(71) Научно-исследовательскийтут химии Саратовского государного университета им. Н.Г.Чернского(56) Нуклеофильные реакции карных соединений, Изд-во Саратовуниверситета, 1982, с.85-86.Дородеенко Г.Н. и др. Препная химия пирилиевых солей.1973, с.23,Л.Свеи, Бос, РеЖдп. Тга1974, р.452-457.. Изобретение .относится к способу получения новых химических вецеств в частности производных 2,4-дихлор замещенных пент-ен,5-дионов об цей формулы упродуктов при синте.801643521 1)5 С 07 С 45/60 49/23(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНБХ 2, 4-ДИХЛОРВАМЕ 1 ЕННИХ ПЕНТЕНЛИОНОВ (57) Изобретение касается производных 2,4-дихлорзамеценных пентендионов, в частности получения соединений обцей формулы О=СК-СС 1=СК-СНС 1-СК= =О, где К и К-С Н или К-С Н 4-4-С 1; К - С Н или К - С Н -4-ОСНКб бф 6 4 э 1 С Н - полупродуктов для синтеза леб 5карственных вецеств или пестицидов. Цель - создание нового способа получения новых вецеств указанного класса. Синтез ведут обработкой соответствуюцей соли 2,4,6-триарилзамеценного пирилия ацетатом натрия при нагревании в растворе СС 14 с последуюцнм насыцением раствора хлором в течение 2-3 ч при комнатной температуре. Выход,Х: ср, С; а) 80 р 127 128; б) 94, п = 1,5264; в) 78, 133-134.ратуре в течение 5 мин. Затем реакционную смесь охлаждают до 20 дС инасыщают хлором в течение 3 ч (доисчезновения первоначально возникаю цего 1,3,5-триАенилпент-ен,5"ди 5она по ТСХ). По окончании реакции осадок хлористого натрия отфильтровывают, раствор промывают водой до нейтральной реакции, сушат прокаленнымсульАатом магния. Растворитель упаривают, выделившийся кристаллический продукт стрильтровываюти перекристаллизовывают из этанола.Получают 364 г(80%) 1,3,5-триАенил,4-дихлорнент-ен-.1,5-диона (1 а), т.пл. 127-128 С.Найдено,: С 70,04; Н 4,00;С 1 18,10.Вычислено, %: С 70, 07, Н 3, 83;С 1 17,98. 20В ИК-спектре соединения имеетсяпоглоцение сопряженной и не сопряженной СО-групп в области 1660 и1700 см", а также поглоцение С=Ссвязи в области 1575 см 25П р и м е р 2. Получение 2,6-диАенил-(4 хлорАенил)-3,5-дихлорпент-ен, 5-диона.Получение продукта осуществляютпо методике примера 1, исходя из5, 00 г (О, 0116 моль) тетраторбората, 6-диАенил- (4 -хлорФенил) -пирилия, 70 мл абсолютного четыреххлористого углерода. 3,82 г (0,064 моль)ацетата натрия в 10 мл абсолютногоэтанола, время насьшения хлором 2,5 ч.Выход ,6-диАенил-(4" -хлоренил)-3,5-дихлорпент-ен,5-диона 4,01 г(94 У), п 1,5264,Найдейо, l: С 63,91; Н 3,61; 40С 1 25,33,Вычислено, 7.: С 64,28; Н 3,51;С 1 2475,В ЙК-спектре соединения имеетсяпоглоцение в области 1710, 1680,1580 см , характерные для связейС=О и С=С.При проведении реакции хлорирования по примеру 2, но в течение 2 чвыход продукта 73%, При проведениихлорирования по примеру 2, но в течение 3 ч выход продукта 92 Х.П р и м е р 3, Получение 2,6-дифенил- (4-мет оксида енил) -3, 5-дихлорпент-ен5-диона.й55Получение 2,6-диенил-(4 -метоксиАенил)-3,5-дихлорпент-ен,5-диона осуцествляют по методике/ го углерода, 3,82 (0,0464 моль) ацетата натрия в 10 мл абсолютного зтанола. Время насыщения хлором 2,5 ч, Выход 2,6-диАенил-(4 -метоксиАе 1 нил)-пент-ен,5-диона 3,84 г (78 Х), ч.пл. 133-134 С,Найдено, 7: С 67,85; Н 4,41; С 1 17,1,Вычислено, Х: С 67,77; Н 4,26; С 1 16,67.В ИК-спектре соединения имеется поглощение;, в области 1705, 1685, 1580 см" 1, характерное для связей СО- и СС.П р и м е р 4 (сравнительный), К ввеси 6,15 г (0,015 м) тетрафторбората 2,4,6-триАенилпирилия в 70 мл абсолютного четыреххлористого углерода прибавляют 4,90 г ацетата натрия в 10 мл абсолютного этанола при О С. Через 5 мин насыщают хлором нри 60-70 С в течение 4 ч, После отделения осадка МаС 1 и упаривания растворителя выцеляют маслообразный продукт, который не содержит целевого продукта по данным ТСХ.Таким образом, разработка предлагаемого способа позволяет получить все три новые вещества в мягких условиях из соответствующих солей пирилия. Формула изобретенияСпособ получения производных 24-дихлорзамеценных пентендионов общей Аормулый где К, К - РЬ,или К - СН-С 1-4, К РЬ или К СН 4 О СНз 4 К РЬ, обработкой соответствующей соли 2,4,б-триарилзамеценного пирилия ацетатом натрия при нагревании в растворе четыреххлористого углерода с последуюцим насыщением раствора хлора в течение 2,0-3,0 ч при комнатной температуре