157688

,)1 о 157688 Класс С 07 с 1; 12 р, 9СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Подписная группа 1 5,В. Г. Песин, А, М. Халецки 1 и Л. В. Золотова СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ,5-ДИАМИНОБЕНЗТИАЗОЛА И 2-МЕТИЛ,7-ДИАМИ НОБЕНЗТИАЗОЛАЗаявлено 2 января 1962 г. за М 758292/23-4 в 1 хоиипо дела изобретении н открытий при Совете Министров СССР Опубликовано в Боллетене изобретений и товарных знаков ЛЪ 19 за 1963 г.Пзвестез сп;соб получения 2-хСтиг,5-диаминобензтиазола и 2-ме ,-рз- НахНнссензтиазОла путех Гидролиза амин 02 цетиламиноп 1 оиз водных оензтиазола.Однао акоЙ способ сложен,осуцествляется 8 - -с) стадиями), выхо,:и 0 ечных иродутов низя 1.Предлагаемый способ отличается тем, что исходные 2-метилтиазо,о,5,4-д)-бенз,1,3-тиодиазол и 2-метилтпазоло-(4,5-о)-бенз,1,3-тиодиазол получают путем окисления 4-тиоацетамидобенз,1,3-тиодиазола5-тиоацетамидобенз,1,3-тиодиазола щелочным раствором красной ровяиоЙ сОли, с последуОщим расщеплением полученных проду:тов смесью двухлористого олова и соляной кислоты. Это упрощает процесс.П р и м е р 1. П о л у ч е и и е 4-т и о а ц е т а м и и о б е н з,1,3-т и од и а 3 Ол а. В трехго)злуО колбу ехостьО 50,я., си 20 жениую мешал- ОЙ и Обратны.; холодильниОХ, защицеиьх Хлоркальциевой трубОЙ, помешают 1,с) г 4-2 цетаминобенз,1,3-тиодиазола и 20 21,г сухого толуОЛа. К ПОЛуЕННОМу растнору, НЗГрстоМу Иа х 2 СЛяной баНЕ до 110 С, постепенно добавляют 0,7 г пятисернистого фосфора, Реакционную вассу размешивают при этой температуре еще 30 ин, далее толуоль ый раствор сливают со смолистого осадка и толуол удаляют.Получают 1,8 г (90%) 4-тиоацетамидобензтиазола, очищенного растворением в 50 л,г 8-ного раствора едкого патра и последующим осаждением 1 частичная нейтрализация разбавленной солянои кислотой и насьшение углекислым газом).Фо 157688Т. ил. 85 - 87 С.Найдено, %: Х 20,13; 20,31.С,Н-,1,.5Вычислено Х 20,09%.Получение 2-метил ти азоло-(54-д)-б е н з,1,3-т и од и аз ол а. К охлажденному до 5 С раствору 0,8 г железосинеродпстого калия в 10 лл воды постепенно прибавляют раствор 0,5 г 4-тиоацетамидобенз,1,3-тиодиазола в 11 лл 4%-ного раствора едкого натра.Реакционную массу перемешивают при этой температуре в течение 1 час; выделившийся осадок отфильтровывают и высушивают. Получено 0,35 а светло-желтых кристаллов (70% от теоретического).Т. пл. 166167 С (пз спирта) .Найдено, %: Х 20,76; 20,78; Я 30,87; 30,54,СН;М;,Я.Вычислено, %: Ы 20 29; Я 30 91.Получение двусолянокисло й сол и 2 мет ил 45 ди ам и н о б е н з т и а з о л а, К суспензии 0,7 г 2-метилтиазола- (5,4-р) -бенз,1,3-тиодиазола в 5 пл сОлянОЙ кислоты, нагретой до кипения, при перемешивании прибавляют из капельной воронки раствор 4 г двухлорнстого олова в 5 лл соляной кислоты. Затем реакционную массу кипятят в течение 2 час и охлаждают. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают соляной кислотой. Получают 0,75 г белых кристаллов (95 % от теоретического),Пример 2. Получение 5 т и о а ц е т а м и д о 2,1,3-т и о д и аз о л а. К раствору 0,95 г 5-ацетамидобенз,1,3-тиодиазола в 20 я,г сухого ксилола, нагретому до 145 - 150 С, постепенно прибавляют 0,4 г пятисернистого фосфора и реакционную массу нагревают 20 лссн. После отделения ксилольного раствора от смолистого осадка и удаления ксилола отгонкой получают 1 г (97%) вещества, очищенного растворением в 25 нл 8%-ного раствора едкого натра и осаждением частичной нейтрализацией разбавленной соляной кислотой нри пропускании углекислого газа.После высушнвания т. пл. 153- 154 С.Найдено, %: 1 Ч 19 68; 19 68.С 811711382Вычислено, %: К 20,09.П о луч ение 2-м етилти а золо-(45-д)-бенз,1,3 т и одиазол а. К охлажденному до 5 С раствору 0,8 г железосинеродистого калияв 10 лл воды постепенно прибавляют раствор 0,5 г 5-тиоацетамидобенз 2,1,3-тиодиазола в 11 ял 4%-пого раствора едкого натра.После перемешивания в течение 1 час выделившийся осадок отфильтровывают и высушивают. Получают 0,31 г (63%) белых кристаллов,Т. пл, 138 - 139 С (из спирта),Найдено, %: М 20,62; 20,71; 8 30,31; 30,46.СвНзКзя.Вычислено, %: Х 20,29; 8 30,91.Получение трисолянокислой соли 2-метилдиа м и н о б е н з т и а з о л а. К суспензии из 0,7 г 2-метилтиазоло- (4,5-д) -бенз,1,3-тиодиазола в 5 мл соляной кислоты, нагретой до кипения,прибавляют при перемешивании раствор 4 г двухлористого олова в 5,илсоляной кислоты. После 2 час кипячения и охлаждения выделившийсяосадок отфильтровывают и промывают разбавленной соляной кислотой. Получают 0,76 г (95,5% ) белых кристаллов.Найдено, ",: С 1 37,09; 37,43. С,НС 1 з.,. Вычислено, ,з: С 1 36,94. Предмет изобретенияСпособ получения 2-метил,5-диаминобензтиазола и 2-метил,7-д - аминобеизтиазола, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, исходные 2-метилтиазоло-(5,4-о)-бенз,1,3-тиод 11 азол и 2-мстилтиазоло-(4,5-д)-бенз,1,3-тиодиазол получают окислением щелочным раствором красной кровяной соли 4-тиоацетамидобенз,1,3-тиодиазола и 5-тиоацетамидобенз,1,3-тиодиазола с последующим расщеплением полученных продуктов смесью двуххлористого олова и соляной кисСоставитель И. И. Рассохина Редактор Л. Т. Герасимова Техред А. А. Кудрявицкая Корректор И. В. Гераськина А. Подп. к пеи. О/Х 1963 г. Формат бум. 70 М 108/и Обьем 0,26 изд. л.:Заказ 1230. Тираж 450 Цена 4 коп.ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4.Типография, Москва, ул. Фр. Эпге,и,са, 46.