Способ получения алкилтриметилсилилфосфитов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
5 целевых продуктов путем .совместноговзаимодействия в среде инертного органического растворителя трехбромистого фосфора, алифатического спирта,диапкилфосфита и гексаметилдисилазана, взятых в молярном соотношении3:9:1:2 соответственно при нагревании до 50-80 оС,Процесс выражается схемой: 03 РВ З+ 9 ВОН+ ВО)Р(О)И+2/(СНЗ)З 8 /ХН - )- э 4 .Р(0)Н+7 РВ 1 2 ЮНВг(СНЗ)ЗЯОгде Н - низший алкил.Дпя реакции берут стехиометрическое соотношение реагентов. При любыхдругих соотношениях целевые продуктысодержат примеси,Процесс по предлагаемому способуведут прибавлением трехбромистогофосфора к смеси остальных реагентовв среде органического растворителяпри охлаждении с последующим повышеонием температуры до 50-,80 С, Контроль 25за течением и завершением реакции ведут по содержанию ангидридного (легко гидролизуемого)брома в реакционной массе.Целевые продукты выделяют известными приемами с выходом 82-912.Наряду с целевыми алкилтриметилсилилфосфатами с хорошими выходамипапучают алкилбромиды,которые широкоиспользуют как полупродукты синтеза35различных органических соединений,Предлагаемый способ характеризуется отсутствием отходов, сточныхвод, газовых выбросов и позволяетполучать одновременно с хорошим выходом два ценных полупродукта органическ ого синт ез а .П р и м е р 1, Получение метилтриметилсилилфосфита.К раствору 2,9 г (0,09 моль) безводного метанола, 3,2 г (0,02 мопь)гексаметилдисилазана и 1,1 г(0,1 моль) диметилфосфита в 20 млциклогексана при пер емешивании итемпературе от (-5) до 0 С при 50бавляют по каплям 8,1 г (0,03 моль)трехбромистого фосфора. Температуруреакционной массы доводят постепеннодо 50 С и смесь выдерживают в этихусловиях 1 ч. При этом в охлажденнуюловушку улавливают 6,2 г (923) метилбромида, т,кип, 4 С, Образовавшийся бромистый аммоний отделяютфильтрованием, из фильтрата отгоняют растворитель и перегонкой остатка ввакууме выделяют 6,1 г (912) .метилтриметилсилилфоафита в виде бесцветной подвижной жидкости, т.кип.92-94 С (30 мгл); п= 1,4040;й, = 1,0290; МВ= 39,99 (вычислено 39,82).Найдено)Х: С 28,211 Н 7,671Р 18,56; Я 15)59,С,НОзРМ,.Вычислено,7 С 28,55; Н 7,81;Р 18,40; Я 17)69.Спектр ПМР (СС 1): д) м.д.0,23 (с., 9 Н, СН ЯО); 6,6 (д 1 Н,Р-Н 1 р н 690 Гц); 3)7 (д ) 3 Нснбо).П р и м е р 2, Получение этилтриметилсилилфосфита,К раствору 4)1 г (0,09 моль) этанопа) 3,2 г (0,02 моль) гексаметилдисилазана и 1,4 г (0,0 моль) диэтилфосфита в 20 мп циклогексайапри 0-5 С прибавляют 8,1 г (0,03 моль)трехброми стого фосфора, Темп ер атурусмеси доводят до 60 С и выдерживаютов этих условиях в течение 1 ч с одновременной отгонкой образующегосяэтилбромида, выход которого составляет 6,1 г (803).) т.кип. 38 С.Послеотделения бромнстого аммония и отгонки растворителя перегонкой остаткавыделяют 6,5 г (892) этилтриметилсилилфосфита) т,кип. 96-98 С (5 мм).и и = 1,4080; й 1,0226; МБ(0,03 моль) трехбромистого фосфора,температуру постепенно повышают докипения реакционной массы и смеськипятят в течениеч. Затем центрифугированием отделяют бромистый аммоНни) из жидкой фазы отгоняют пропилбромид и растворитель и перегонкойостатка выделяют 6,8 г (87 Е) пропилтриметилсилилфосфита, т, кип. 10817 6Вычислено,7,; С 39,98; Н 9,13;Р 14,73; Ы 13,35.Лит,данные: т,кип. 71 С (Э мм);и 1,4175; й= 0,980. Формула изобр.етения Составитель Л,КарунинаТехред М.Дидык Корректор М.Максимйшинец Редактор Н,Бобкова Заказ 1828 Тираж 311 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 511 О"С (25 мм), по = 1,4160; с 1(0,03 моль) трехбромистого фосфора,температуру смеси повышают до кипения и смесь кипятят в течение 2 ч,Бромистый аммоний отделяют фильтрованием, из фильтрата отгоняют растворитель и бутилбромид и перегонкойостатка выделяют 6,9 г (82 Х) бутил. триметилсилилфосфита, т.кип. 7172 С (3 мм), и = 1,4160;= 0,9842; МВр = 53,63 (вычислено53,67).Найдено,7: С 39,56; Н 8,91;Р 14,80; Ы 13,12,НОРБ Способ получения алкнлтриметилсилилфосфитов общей формулы 1 О(0)НСНззгде В - низший алкил, взаимодейст вием кислого фосфита с кремнийорганическим соединением при нагреваниив среде инертного органического растворителя, отличающийсятем, что, с целью упрощения процес О са и повышения выхода целевых продуктов, в качестве кислого фосфитаиспользуют диалкилфосфит, в качестве кремннйорганического соединениягексаметилдисилазан и процесс ведутв присутствии трехбромистого фосфораи алифатического спирта при малярномсоотношении трехбромистого фосфора,спирта, диалкилфосфита и гексаметилдисилазана, равном Э;9: 1: 2 соответ ственно при 50-80 С.
СмотретьЗаявка
4431084, 24.05.1988
ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ФИТОПАТОЛОГИИ
БЛИЗНЮК НИКОЛАЙ КИРИЛЛОВИЧ, ЕФИМЕНКО ВАЛЕНТИНА АНАТОЛЬЕВНА, ПРОТАСОВА ЛЮДМИЛА ДМИТРИЕВНА, СЕЛЮКОВА ВАЛЕНТИНА ВИКТОРОВНА
МПК / Метки
МПК: C07F 9/141
Метки: алкилтриметилсилилфосфитов
Опубликовано: 07.07.1990
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-1576533-sposob-polucheniya-alkiltrimetilsililfosfitov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения алкилтриметилсилилфосфитов</a>
Предыдущий патент: 7-(4 -гидрокси-6 -оксопиримидин-2 -азо)-8-оксихинолин в качестве реагента для фотометрического определения железа (ii)
Следующий патент: Способ получения арилдихлорили диарилхлорфосфинов
Случайный патент: Автоматический конденсационный гигрометр