Способ получения эпоксипроизводных фосфора

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваКл, 12 о, 2604 явлено 09.Ч 11,1964 ( 910712/23 м заявкис присоединенПриоритетОпубликовано МПК С 071УДК 547,419.1.07. (088.8) Государствениыиномитет по делаюизобретенийи открытий СССР 6,Ч 111,1965, Бюллетень16 а опубликования описания 25.1 Х.1965 Авторыизобретени лов и О. Ф. Викторов Н вител СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИПРОИЗВОДНЫХ ФОСФ ления еля и ргают ие 1 час и после отде ия и отгонки растворит пихлоргидрина подве ной перегонке в вакуу г (30%) диэтил-(гли ината с т. кип. 130 С 450; с 14 1,1361; МКо н енное 52,23. гревают в течен хлористого натр избыточного э фракционированПолучают 13,5 оксиметил)-фосф рт. ст.) по 14 ное 52,52, вычисл ме. иди де 83; эпоксидных гру па 50 Подписн Известно получение эпоксипроизводных фосфора, например трис- (глицидилоксиметил) -фосфинатов, взаимодействием трис- (гидроксиметил) -фосфинатов с эпихлоргидрином или с эпибромгидрином в присутствии кислых катализаторов с последующей обработкой основанием.С целью расширения ассортимента эпоксипроизводных фосфора предложен способ, заключающийся в том, что диалкил-(натрийоксиметил) -фосфинаты подвергают, взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии каталитических количеств солей четвертичных аммониевых оснований или щелочей.Полученные соединения могут найти применение в качестве пластификаторов и стабилизаторов различных полимерных материалов, добавок, придающих огнестойкость различным изделиям из пластмасс.Строение диалкил- (глицидилоксиметил)- фосфинатов доказывается физико-химическими данными.Пример 1. К раствору диэтил-(натрийоксиметил)-фосфината, полученному из 27,6 г (0,2 лоль) диэтилфосфита, 4,6 г (0,2 г атоы) металлического натрия и 6 г (0,2 ноль) пара- форма в 200 мл толуола, по каплям при перемешивании добавляют в течение 20 лиц 147 г (1,6 моль) эпихлоргидрина и 0,1 г бензилтриметиламмонийхлорида. Затем смесь на 10 Найдено, %: Р 13, пп18,65.СВН 1 г Р О.-.Вычислено, %: Р 13,82; эпоксидных групп19,20,15 Пример 2. К раствору дипропил-(натрийоксиметил) -фосфината, полученному из 33,2 г (0,2 лголь) дипропилфосфита, 4,6 г (0,2 г атом) металлического натрия и 6 г (0,2 л 1 оль) параформа в 250 лг.г эфира, по каплям при пе ремешивании добавляют в течение 20 лгин147 г (1,6 доль) эпихлоргидрина и 4 г (0,1 лголь) едкого патра. После этого реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 25 3 час, Затем от реакционной смеси фильтрованием отделяют осадок хлористого натрия и едкого натра, фильтрат промывают 150 льг воды, сушат хлористым кальцием и после отгонки растворителя и непрореагировавшего 30 эпихлоргидрина фракционируют в вакууме3Получают 20,1 г (40 о/,) дипропил-(глицидилоксиметил)-фосфината с т. кип. 150 С (1 мм рт, ст.); по 1,4460; д 4 1,0941; МКо найденное 61,48; вычисленное 61,49.Найдено, %: Р 11,77; эпоксидных групп 16,50,С 1 вН 21 РО 5Вычислено, %: Р 12,28; эпоксидных групп 17,06.П р и м е р 3. К раствору диизопропил-(натрийоксиметил) -фосфината, полученному из 33,2 г (0,2 моль) диизопропилфосфита, 4,6 г (0,2 гатом) металлического натрия и 6 г (0,2 моль) параформа в 250 мл эфира, по каплям при перемешивании добавляют в течение 30 мин 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина и 5,6 г (0,1 моль) едкого кали. После этого реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 1 час; промывают 250 мл воды, отгоняют растворитель и непрореагировавший эпихлоргидрин, а остаток фракционируют в вакууме. Получают 21,2 г (42%) диизопропил-(глицидилоксиметил)-фосфината с т, кип. 135 - 136 С (1 мм рт. ст.); по 1,4404; А 1,0867; Мйо найденное 61,22, вычисленное 61,49.Найдено, %: Р 12,32; эпоксидных групп 16,37.С 1 вН 21 РОв,1737674Вычислено, %. Р 12,28; эпоксидных групп17,06.П р и м ер 4, При нагревании 0,2 моль дибутил-(натрийоксиметил) -фосфината с 92,5 г5 (1 моль) эпихлоргидрина и 2 г (0,05 моль)гидрата окиси натрия в течение 6 час и проведения соответствующих операций, описанных в предыдущих примерах, получают 26,8 г (48%) дибутил- (глицидилоксиметил) -фосфината с т. кип. 160 С (1 мм рт. ст.); ао 1,4472;20Й 4 1,0654; МКр найденное 70,32, вычисленное 70,75.Найдено, %; Р 11,14; эпоксидных групп15 14,72,С 12 Н 25 Р 05.Вычислено, в/в: Р 11,05; эпоксидных групп15,35. 20 Предмет изобретенияСпособ получения эпоксипроизводных фосфора взаимодействием фосфинатов с эпихлоргидрином в присутствии катализатора, 21 отличающийся тем, что, с целью расширенияассортимента целевых соединений, в качестве исходных фоафинатов используют диалкил(натрийоксиметил) -фосфинаты, а в качестве катализаторов применяют соли четвертичных 30 аммониевых оснований или щелочи, и процессведут при нагревании.Составитель И. К. Спешилова Редактор Л, Г. Герасимова Техред А. А, Камышникова Корректор ф. П. Киреева Заказ 2361/4 Тираж 676 Формат бум, 60(90/в Объем 0,13 изд. л. Цена 6 коп, ЦНИИПЯ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, 4Типография, пр. Сапунова, д. 2