Способ получения 3, 4, 4 -триаминодифенилсульфида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК БО 1544771 5 С 07 С 323/31, С 2 А 61 ( 31/10 0 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ снбощазола, Цо есса. Последнийческим восстацовл(21) (22) (46) (72) В,С,ед динитроокислой % ацето 4-аминодифенилсульфидсреде в присутствиицитрила и 10-20 г/ипри 50-60 С с последреак цонно ймассы доотделением целевогораией и возвратом фдию восстановления.продукта 83% по вещетоку, Способ позволяисользовать реакцио у цк а:шев а анадил и В, (53) (56) аждени 22) С, фильтна ста ас 26 о о 32,ых од 7. г.о ратн ет много иную мас осл)ргаци спо- дифевыделения продукта, сократит коли тов,в и затра чество о аг исключить использованиН 8, конценрированной1 табл,зообразнога и эпС 1.ли миИ прон пара 60 20 г/л сульфата ганадила при 50с вьщелением продукта охлаждениреакционной массы до (-18)-(-. 22и фильтрацией с последующим возтом фильтрата на восстановлениеСогласно известному способу14-ацетамидо,4 -динитродифенилфида суспендируют в 150 мл этанК суспенз и порциями при перемевании добавляют 30 мл концентрванной соляной кислоты, содержащ130 г двухводного хлорида оловаоподдерживая температуру 38-42 Сционную смесь вьдерживают в те1,5 ч при указанной температуреохлаждают, После этого в реакцсмесь пропускаютазообразный с 4 ь вМ нра 29 г с ульола. и Реак" чен ионн 70-80 об,% ацето растворителя и в А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТ 4444262/23-0430.05,8823.02.90. Бюл.7,Б. Хохряков, И.А. АвПилюгиц , Т,В. ЧерЛейбзон547,269,07(088 .8)Равзег 1 п 1 К. Во 11. Яс 1са сЬ 1 п. 1 пвг.г., 1 п 1па, 1950, ч. 8, М 4, р 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4,4 -ИИНОДИФЕНИЛСУЛЬФИДА57) Изобретение касается сереских соединений, в частностоба получения 3,4,4 -триамннилсульфида, который в виде серальной кислоты используетсзводстве ацтигельмицтного пр Изобретеие относится к органическому синтезу, а именно к усовершецствованому способу получения 3,4, 4 -триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используется в производстве антигельминтного препарата фенбендазола.Целью изобретения является упрощение процесса.Поставлецная цель достигается тем, что восстановление 4-аминопроизвод) го 3, 4 -динитродифе нилс ульф ида, в качестве которого используют 3,4-динитро-амицодифенилсульфид, проводят электрохимически в серцокислой среде снитрила в качестве 1 присутствии 10 упрощен ут элект ем 3,4 а в сер 70-80 об сульфата ующим охл(-18)-( продукта илътрата Среднии ству и 7водород до полного осаждения сульфидаолова (1 Ч). Выпавшую массу сульфидаотфильтровывают. Для вьделения продукта реакции раствор насыщают ацетатом5натрия и нейтрализуют 13 г насыщенного раствора щелочи, предохраняяраствор от перегрева, Вьделяющийсяв виде масла 3,4,4 -триаминодифенилсульфид отделяют, промывают водой икристаллизуют, вьдерживая смесь при+5 С в течение 24 ч,а затем сушатпод вакуумом, Получают 16,3 г продукта, что соответствует выходу новеществу 81715П р и м е р 1 ,предлагаемый). 3 г(0,21 моль) 3,4 -динитро-аминодифенилсульфида добавляют к 50 мл раствора, содержащего 14 об,7, серной кислоты, 80 об,7. ацетонитрила и 20 г/лсульфата ванадила, Полученную суспенэию заливают в катодное пространство электролиэера с катионообменноймембраной и подвергают электрохимическому восстановлению на свинцовом 25катоде при 50 С, Анод - свинец, анолит в ,107.-ная серная кислота,Окончание реакции контролируютметодами тонкослойной хроматографиии полярографии,30Выход по веществу 3,4,4 -триаминодифенилсульфида 867., Для вьделенияпродукта реакционную смесь из катодного пространства охлаждают до (-18)-.(-22) С в ыпавший ос адок отфильтро 135вывают, сушат на воздухе, Выход повеществу после первого опыта 607. ипо току 517 Фильтрат корректируютпо серной кислоте, добавляют 3 гисходного вещества и повторно подвергают электролизу в тех же условиях ианалогичным образом вьделяют продукт,Выход по веществу 857., по току 747.,Содержание основного вещества в продукте не менее 98745Средшш выход продукта за 1015 циклов ,без учета остающегося врастворе амина на последнем цикле) составляет 837 по веществу и 723 потоку,Данные, полученные по примерам1-20, сведены в таблицу,Предлагаемый способ характеризуется простотой вьделения при сохранении высокого выхода продукта, возаможностью многократного использованияреакционной массы после вьделенияпродукта, резким сокращением количества отходов, значительным сокращениемзатрат реагентов, исключением использования газообразного сероводорода, концентрированной соляной кислоты, дефицитного и дорогого хлорисгого олова, а также чистотой продук-.та, При этом способ может быть осуществлен как непрерывный при отборечасти реакционной массы в процессевосстановления и воэврагцения ее вцикл после вьделення продукта,Формула и з о б р е т е н и яСпособ получения 3,4,4 -триаминодифенилсульфида восстановлением 4- аминопроиэводного 3,4 -динитродифенилсульфида в кислой среде в при" сутствии органического растворителяс последующим вьделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве 4-аминопроизводного 3,4 -динитродифенилсульфида используют 3,4 -динитро-аминодифенилсульфид, в качестве растворителя - 70- 80 об, ацетонитрила и процесс проводят электрохимически в сернокислой среде в присутствии 10-20 г/л суль" фата ванадила при 50-60 С, а вьделение целевого продукта проводят охлаждением реакционной массы до (-18)-(-22)С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановленияис о М Д н о о- Ю1 е Оа ац хха Ццее Е О4 44 ч е ец а е с В м Ю4ф 4 Ч- 1 Ч1 1 хв Ь 41 О 4 о н хо 1 О1 4111 ц 1 ОвОцО. 1 чса ч - и 4 Ийф г о оо 1м и чо ЮвоС ви х о- оч 154477 13 144и н а е сО Х а лла1 4 1х а ов 1е Юц аОх ссчл хеч а 4в С О С 1 а ь е е Р цв 1