Способ получения 2-или 2, 5-замещенных тетразолов

(51)5 С 07 7/04 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕЛЬСТВУ К АВТОРСКОМУ(54) МЕЩЕ (57) ЛУЧЕ НИЯОЛОВ СПОСОБ ПО НИХ ТЕТРА Изобретен ческим со е отно динени или 2,тся к гетеров частности замещенных ьский и пробле кл к п учению 2- эолов ф л тет ун тре т-С Н в Нг СНэ ов В,Пэамещенлов 1986,В е ом в2,0 ре- вини 16 целевого продукта,о меняются в качест органическом син оторые прродуктовЦель иэтой спосоамещенных Изоб я к усоверполученияетраэолов обние относит и ному спос шенствов 2- или 2 щей форм обре те ни я - быс трыйб получения 2- илитетраэолов из тет-эамещенныхы 2,5аэол эамещенных т вую соотве разолов,вые продукким выход елеи получи й чистот озволяю со выс твия вэаимодейсаэола с соеде 80-9610-30 С в т агде К : иэогексил, аллил Нг - СНзф СНэ, циклогН(СН з)г ф ответст-ной течение СР 7 тр тет ответствуювующим сп, серной ки40-100 ми том в с оты при н-сн ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Сачивко А,В., ТвердохлебЦелинский И.В. Алкилированиеных тетразолов и 1,2,4-триаэопроизводными ферроцена,-ЖОХ,т, 22, У 1, с, 206-211.Сачивко А.В., ТвердохлебовЦелинский И,В, Алкилированиезола Я-гидроксиэтил)ферроценкислой среде,-ЖОХ, 1986, т. 2У 5, с. 1112-1113.Белоусов Н.М Гареев Г.А;Кириллова Л,П Верещагин Л.Иакции аэотсодержащих азолов словыми эфирами.-ЖОХ, 1980, т,У 12, с.2622. где К : изо-СзН, циклогексил, аллил, или -СН ,-(СН)гСНСНг, -ННг-, Н-, которыеприменяются в качестве полупродуктовв органическом синтезе, Цель - повышение селектив ности процесса, повышение выхода, улучшение качества и расширение ассортимента целевого продукта. Получение ведут алкилированием тетразола или соответствующего5-эамещенного тетраэола соответствующим спиртом К,ОН, где К 1 - указанноезначение в среде 80-963-ной Нгоропри 10-30 С. Способ обеспечиваетпроведение процесса в одну стадиювысокой чистоты с высоким выходом, с, гт.т г-т;.л Рииации ст 20-22 С гтрцбавг"- по Ггггям э 15-20 мтц. 65 г:,1,025 Л 0:Ь 1 тэоцООПИОВОГО СПИрПэсгг с,сбив ения всего коттичестсг "тсС;ГО ГВСТВСиа ПРОДУКТ ЭКСтРагиИУЮттто-,с, тт,лст цсгттцялсц Гто 2 5 Мп ОЧИрнНОГОсситттс ггсг г лиатгтеттэ, ОбъестРцыЭКС ТОЭ;т ГрсЛЫВСЮТ 10 МЧ ВОДЫ, 1 О ЛСП1 . -сст р гстст ГВ тс;тэбипата татрася и(. 1 Р сВ, ОСЛЧЕГО ВЫСУИВаЮТтт. - , б," ч,", руса гом лэгцття, Пс,слеартСтрт 5 ПОПусЮ2,25 Г.;,Г. ,8. 66 (ГН, С Нт.ие р 3, Лтало Гичцо гриме 3 угтавччя пги 8 Ог 2 75 . ( 1 фО, Г 25 ель) т;иклогексилово Го спиртатт сс-рРэ 5 рр скОцую лтэссус( ти;. Псчтсст;сст 3, 55 г (94 Я) 2-цикГогрл с. :ттстраЗОЛа и ВИДЕ бгсцВЕТНОйпргсэ т 5,сэццкГ)стт с и д т р 4 оэгт,кс, 7(1(; (2 мм рт.ст). После пер-онки4860.ПИР в сгтек (ср мд.): 1,35-2,20 м(0025 моль) тетразола в 17-18 мл7 г, 87,-тот серной кислоты (др 725)при 28-30 С, Е,6 г (1,1 "0,025 моь)ОЛЛ(ЛОЗОГО СПИРта И ПЕРЕМЕЩИВаЯ РЕэкциэнцую массу 30 миц, полуают2,5 г (89",) 2-эллилтетрэота в виде,п,сВрачто жйпкости желтОГс Врта с О.с 40 50 55 ЦР Рлцота трактОНУЮ МасгУ ПЕРС МЕ - и ;ит с 5 Г мттт, а зел. В:твсют в 0 1 (г, с с ч с стц О гк с О л дом 53 лолу с 1,4682, т,кип. 80 С (20 мм рт,ст,7 оПосле перегонки и рр ,4667,ГГМР-спрктр (ср м.д,): 5,6-5,40;. рм е р 6. Аналогично примеру 2 иэ 3,65 г (0,025 моль) .фецилтетразола по,ут:акт 5, 05 г (1(07.,2 - трс-т-с утин-фецл-:-етраэос в Виде бесцветной прозрачной ждксст ср 5 -2 тси, 90 С (Орммрт,ст,), После перегср.ки и " ,5337,ПЛР-спектр (ср л ): 1, 78 с (9 Н,3) ) р / 46-7 э 6 м (3 тр808-8, ": (2 Е 1, Е 1, ),П р; и е 7, . раствору 35 г(0,025;оць) 5-Е,-дметилам шсэтил.тетрэзол в 17-18 л.г 95, 7 Е-сО серной кислоть , рс 35) при перел",ешивации и 5-17 Прибавляют по каплямэа 15-20 лиц 2 г (1,1 0,025 моль)трет-бутилсвого спирта. осле црцбавлрпия вс.его количества спирта ре -акпиоцную массу лс ремеивагт 20 лин,а ЧатЕМ ВЫЛИВаЮи .а 30 Г ЛЬда, ПСЛуче;тц тй рис тор церализуот при пе"ррлршив анин и охлаждении 10 г257-.Ого расз вора едкого патра, следя -а трмр чтобы температура реакционн й массы находилась в пррцелах35-40 С (для предотвращения кристалл;зации ст,-ьс,эта цария) . Из пслуенцого РаствэРа р имеюЩего темпеРа-уру 35"40 С, продукт экстрагируюттестью порциями го 25 мп сэченногобензолэ, Объецинецный экстракт высушивают над безводным карбоцатомкалия, После отгоцки р-створителяполучают 4,92 г (1007) 2-трет-бутцл 5 - л-дцлетиламиоэтилтетразола в втсдерсрбес цветной жидкости с и 1,4587,т,кип, 68 С (О, 1 мм рт,ст, ) Гослеерегонки и 1,4592.ПГР-спектр (ст, м,д, ): 1, 68 сПМР-спектр (Х, м.д,): 1,62 с (9 Н,С(СНз)з)1 5,28 с (2 Н, МН). Литературные данные: т,пл, 116117 С,Составитель Г, КонноваТехред А.Кравчук Корректор В. Гирняк редактор И, Дербак Заказ 469 Тираж 316 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьггиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 10 5 15П р и м е р 8. Аналогично примеру 7 из 2,58 г (0,025 моль) моногидрата 5-аминотетразола получают 3,2 г(903) 2-трет-бутил-аминотетразола в виде кристаллической массы желтого цвета, После перекристаллизации из смеси гексан-бензол (1:1) голучают 2,0 г (573) продукта в виде блестящих белых игольчатых кристаллов длиной 2-3 мм, т,пл, 115-116 С. Таким обрезом, предлагаемый способпозволяет быстро, з одну стадию, селективно получ ть целевой продуктвысокой чистоты с высоким выходом,в том числе ранее неизвестны и труп, -юдоступные соедиНения,44772 о Формула изобретенияСпособ получения 2- или 2.5-замешенных тетпазолов обшей ФоомулыВ - С=Я2,Х - Н 1где К,изо-". Нтрет-СН, цикло 10 гексил, аллил;КСНз-, С Ь-, (СН ) ИСНСН,.-ИН - Н 7фпутем алкилирования тетразола,илисоответствующего 5-замешенного тетра 15 зола спиртом в кислой среде, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности процесса,повышения выхода, улучшения качестваи расширения ассортимента целевого20 продукта, алкилирование проводят соответствующим спиртом общей формулыК 10 Н, где К, имеет указанные значенияв среде 80-967-ной серной кислоты при0-30 С,