Способ получения s-алкил-n-диалкокситиофосфорил-(10 фенотиазинил)изотиоформамидов

(68-823). 48-8 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯ 33 И ОТНРЗТИйПРИ ГКНТ СССР САНИЕ ИЗ(23 ) 4263457/33 -04 (22) 30.04,87 (71) Институт органической ифизической химии им. А,Е. Арбузова Казанского филиала АН СССР (72) Р М, Камалов, Г.М. Макаров, М,А, Пудовик и А,Н. Пудовик (53) 547,26338.07(088,8) (56) Косинская И.И. и др. Взаимодей-, ствие диалкнлцианамидов с диалкило-, выми эфирами дитиофосфорной кислоты. - ЖОХ, 1976, т. 46, вып. 10, 2227-2229.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 8-АПКИЛ-Я-ДИАПКОКСЗПИОФОСФОРИП-(10-ФЕНОТИАЗИНИП)ИЗОТИОФОРМАМИДОВ (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в ;частности к получению Я-алкил-К-дналкокситиофосфорил-(10-фейотиаэинил) изотиоформамндов общей формулы вь-с:м-г(81 10 х,),И где К - метил ипи (10-фенотнаэнннл) карбонилметил к - С Н или 1 - СфН которые могут найти применение в качестве присадок к смазочным маслам, комплексообразоватепей, пестицидов, полупродуктов в органическом синтезе. Цель изобретения - получение новых соединений новым способом. Получение целевых соединений ведут из10-цианофенотиазина и О,О-диалкилдитиофосфорной кислотой при зквимольном соотношении реагентов в среде хлороформа. Процесс ведут с последующей обработкой реакнонной смеси йодистым метилом нли 1 0-(хлорацетил) фенотиазином в присутствии с триэтиламина. Способ позволяет получить целевые соединения из доступных исходных реагентов с высоким выходомС."Изобретние относится к химии Фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения новых Б-алкил-Б-диалкокситиофосфорил-(1 О- -фенотиазиннл)изотиоформамидов общей формулыгде К - метил или (10-фенотиазинил)1карбонилметил,КС Н или д С. Н.которые могут найти применение в качестве присадок к смазочным маслам,комплексообразователей, пестицидов,2полупродуктов в органическом синтезе и т.д.Целью изобретения является разработка нового рационального способаполучения новых соединений формулыХ .2Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. Получение Б-метил-И"диэтокситиофосфорил-(1 О-Феиотиазйнил)изотиоформамнда (Ха).К раствору 11,20 г (0,05 моль)О-цианофенотиазина в 90 мл безводного хлороформа прибавляют по каплямпри перемешивании 9,30 г (0,05 моль)О,О-дйэтилдитиофосфорной киспоты в50 мл хлороформа. Через 1,5 ч в реакционную смесь при охлаждении ледяной: водой прибавляют нри перемешивании 10,65 г (0,075 моль) иодиатогометила и 7,58 г (0,075 моль) триэтиламина. Через 1 сут растйорительупаривают в вакууме. В остатке попу"чают смесь кристаллов и жидкостиКристаллы отфипьтровывают и прояываит бевзолом. Выделяют 10,8 г(94%)гидрохлорида триэтщтамина. Бензольньй раствор упаривают в вакууме, остаток - густое вязкое масло кристаллизуют переосаадеиием из четыреххло- .растого углерода гексаном, Послеперекристаллизации из этилового спирта получают 14,50 г (б 8%) соединенияФормулы Ха, т.пл. 79,5-80 С.Найдено, %: С 50,77, Н 4,91,Я 6,70 Р 6,86; Б 22,25,5С,анр 020 ЕРБ 9Вычислено, %: С 50,94, Н 4,95И 6,60 Р 7,31 Б 22,64. ЯМРН-спектр (раствор в тетрахлорметане о. м.д.); 1,22 г (СН СН 6 Н), .1 7 Гц; 2,33 с, (ЯСН , ЗН), 3,85 с, (СН , 4 Н), д,1 ря 9 Гц, 7,05(Н ром ., 8 Н) .ЯМР р - 57 м,д.ИК-спектр ( 1, см ): 950, 965, 1 ОЗО (РОС Н ), 1585, 3065, 3085 (аром. кольцо), 1640 (С= Я).П р н м е р 2. Получение Я- -(10-фенотиазннил)-2-оксоэтил"И- -динэопропокснтиофосфорил-(10-Фено" тиаэинил)изотиоформамида (Хб).К раствсру 8,17 г (0,036 моль) 10-цианофенотиаэина в 75 мл безвод-. ного хлороформа прибавляют при перемешивании раствор 7,81 г (9,036 моль)диизопропилдитиофосфорной кислотыв 25 мл хлороформа. Смесь перемеши"вают при комнатной температуре 2 ч,Затем к реакционной смеси добав-ляют смесь 0,04 г (0,036 моль)10-(хлорацетил)фенотнаэина и 5,52 г(0055 моль) тризтиламина в 100 млхлороформа. Через 1 сут растворительна 2/3 объема упаривают в вакууме,выпавшие кристаллы гидрохлорида три" этиламина в количестве 4,12 г (82%) отфильтровывают, Маточный раствор упаривают в вакууме, Из него пере" кристаллизацией иэ гептана выделяют 18,5 г (75%) соединения Формулы 16, т.пл, 69-70 С.Найдено,%: С 58,34, Н 4,83,Ю 5,99; Р 4,83; Б 18,66,Си Н 92 ИЭОЧРЯ 4Вычислено,%: С 58.49, Н 4,73 Б 6,20, Р 4,58 Б 18,9.ЯМР Н-спектр (раствор в тетрахлорметане, 8 м,д.) 1,25 к (СН, 12 И), .1бгц 3,70 с (СН , 2 Н);м, с центром 4,67 (СН, 2 Н), Лрц 6,5 Гц; 6,96-7,85 и. (Н.аром, 16 Н)ЯИР Р - Ер, 59 м.д.ИК-спектр (Я,см ),.990, 110,1135, 1150 (РОС Н 1 -нэо) .1555, 3065(аром.кольцо) 1590 (С = Ч), 675 (С = О)Таким образом, описываемый способпозволяет получать соединения Формулы Х простым рациональным способомиз доступных исходных реагентов, Ипроизводного Фенотназина, О.,О-дналкищиотиофсофорной кислоты и галоицного алкила с высоким выходом 68-82, 14486444 формула изобретения отличающийся тем,чтоСпос б получения 8-алкнл-Я-диал- О-цианофеиотиазкн подвергают взакокситиоФосФорил-О-фенотиазинил) имодействию с О,Д-диалкипдитиоФосФорнзотиоФормамидов общей формулы ной кислотой при эквимольном соотновв- с и-РЗЦРя)5шенин реагентов в среде хлороФорма1СО нсО. с последующей обработкой реакционИ иой смеси иодистцм метилом или где К - метил или О-Фенотиазииил) Охлорацетыл)Фенотиазнном в прикарбонилметил сутствии тризтиламина.К- С Н,.или- СЯ.Составитель О. Иинаева.Редактор 3. Ходакова Техред М.Ходанич Корректор М. ШароаиЗаказ 997 Тираж 312 Подписное ВНИИПИ Государственного комлета по изобреФенияй и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д, М 5 Производственно-полигргФическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4