Способ получения n, n тетраалкилдиамидоацетилентиофосфонатов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 07 Р 9 АНИЕ РЕТЕНИ 54) СПОС КИДДИАЩЩОАЦЕ 57) Изобрете анических со олучения М,М ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ АВТОРСКОМУ СВ(56) Петров А.А. и дрАрбузовская перегруппировка с участием галогенацетиленов - путь синтеза ацетиленовых фосфонатов и других фосфорорганических соединений, - Успехи химии, 1983, 52, У 11, с. 1793-1802.Авторское свидетельство СССР У 463677, кл. С 07 Р 9/44, 1973.Авторское свидетельство СССР В 1249019, кл. С 07 Р 9/44, 1985.)ЛУЧЕНИЯ Х,И -ТЕТРААЛИЛЕНТИОФОСФОНАТОВ ие касается фосфорординений, в частности -тетраалкилдиамидоацетилентиофосфонатов (ТФ) общей формулы (КИ) Р(8)-С: С-К , где К - СНили С Н , К С Н или ЯС Н , которые могут быть исйользовайы как мономеры для получения пластмасс, присадок к смазочным маслам, промежуточных продуктов при синтезе пластификаторов. 1 ель - создание новых веществуказанного класса доступным способом,Синтез ТФ Ведут реакцией тиоэфирадиамндофосфористой кислоты общей формулы (К Ы)Р(8)К, где К имеет указанные значения: К - алкил, и гало-,генацетилена общей формулы С 1-С =С-К;где К имеет указанные значения, в1атмосфере инертно го газа (ар гон) прикомнатной температуре. Выход, %;о, О, Ю,т,кип., С; пв , Й ; брутто-ф-ла попримерам, 1) 63; 142-143; 1,5498;нет; С, Н Я РЯ ; 2) 67; 109-111;1,5670; 1,1053; С Н ИРЯ, 3) 81;69; 140-143; т.пл. 61-62; нет; нет;С Н И РЯ.2 и 2..,-Р-связью а именно к новому способуПолучения диамидов ацетилентиофосфо 5Новой кислоты общей формулы810где К - СНК - С Н - или БС НСоединения могут найти применениекачестве мономеров для полученияластмасс, присадок к смазочным масам, промежуточных продуктов при синезе пластификаторов.Целью изобретения является соэдаиедоступного способа синтеза ранеееописанных М,М -тетраалкилдиамидоцетилентиофосфонатов, содержащих уетырехкоординированного атома Фосфоа одновременно Р-М, Р-Б и Р-С :Связи,что достигается вэаимодействим тиоэфиров диамидофосфористых кисот с фенил- или этилтиохлорацетиле,ами в атмосфере инертного газа прикомнатной температуре,= С - К+К С 1Я1 де К - СН, СНК - С Й 5 илиЯС Нк35П р и м е р 1, Получение М,М-тетаэтилдиамидо(этилтиоэтинл)тиофосфо 1 ата,10 г М,М,М,М-тетраэтилдиамидо -Я-этилтиофосфита в 50 мл абсолютного Диэтилового эфира при перемешиванииатмосфере сухого аргона и охлаждеаии до (-15)-(-10) С прикапывают в ечение 1 ч к 6,7 г этилтиохлорацети Лена в 50 мл абсолютного эфира, После 6 кончания прикапывания температуру еакционной смеси доводят до комнатой отгоняют растворитель а продукт 1 еакции вакуумируют с помощью прибора 5 Для молекулярной разгонки, Получают 78 г (63 ). Т.кип,. 142-143 С 0,013, П р 15498 3 зр 49 м.д. Спектр ПМР Йм.д., СС 1): 1,38 т, (НЗС, 1н ц 55 3,08 к. (Н СБ,1 7 Гц), 3,67 д.к. (НСМ1 нн 7 Гц, 3;1 р 13 Гц), ИК- спектр (4 см ): 950 (Р-М) 680(Р=Б) 2140 (С =С). Найдено,: С 49,15; 49,24;Н 8,47; 864 Р 10,73; 10,98;2175 2248Вычйслено %: С 49,32; Н 8,56;1062 Б 2192П р и м е р 2. Получение М,М -тетраметилдиамидо (этилтиоэтинил)тиофосфоната,1 родукт получают аналогично при"меру 1. Выход 67 , Т,кип. 109-111 С/(Р-М), 680 (Р=Б), 2125 (С = С).Найдено,; С 40,67; 40,89;Н 7,67; 7,71; Р 13,35; 13,68.С НМ РЯВычислено % С 40 68 Н 7 20Р 13,14.1П р и м е р 3. Получение М,М - тетраэтилдиамидо(фенилэтинил)тиофосФоната.В атмосфере сухого аргона при перемешивании и охлаждении до -10 С прикапывают в течение 0,5 ч 15 гМ,М,М ,М -тетраэтилдиамидо-Б-этилтиофосфита к 9,1 г фенилхлорацетилена в отсутствии растворителя. После окончания прикапывания температуру реакционной смеси доводят до комнатной, после чего продукт реакции ва" куумируют с помощью прибора для мо- . лекулярной разгонки. Выход 10,6 г (81%)т.кип. 156-157 С/001 и 1 1,5743, 8 цр 50 м.д. Спектр ПМР (о м.д СС 14): 1,2 т. (НС,77 Гц), 7,33 м. (СН). ИК-спектр (1 см): 940 (Р-М), 663 (Р=Б), 2180 (С =С),Найдено,: С 62,56; 62,55;Н 8,21, 8,47; Р 10,34; 10,6216 Я 4 йВычислено, l: С 62,34; Н 8,12,Р 10,07.П р и м е р 4. Получение М,М -тетраметилдиамидо (фенилэтинил)тиофосфоната,Продукт получают аналогично примеру 3. Выход 693 т.кип. 140-143 С/Составитель Л.КарунинаРедактор Т.Лазореико ТехредЛ.Сердюкова Корректор В.ГирнякТираж 348 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(С =- С), К - С Й или ЯС Нс 5 я ьфНайдено, Х: С 57,79; 57,83; заключающийся в том,Н 6,80; 6,82; М 11, 16; 11,26; Я 12,25;что тиоэфир диамидофосфористой кисло-12,34; Р 11,85; 12,15, ты общей формулыВС Н Н РБ, (К Н) Р 8 КВычислено, Хф С 57,14; .Н 6,75; где К имеет указанные значения;И 11 ф 11 Б 12 ю 69 Р 12130 К - алкил,ф о р м у л а и з о б р е т е н и я 10 подвергают взаимодействию с галогенЭСпособ получения Н,М. -тетраалкил- ацетиленом общей формулыдиамидоацетилентиофосфонатов общей С 1 - С =С - Кформулы Я Р - ( ю 1; - .ЯВ р с:с з 1ф(ву),г- с: с згде К имеет указанные значенияВв атмосфере инертного газа при ком 15 натной температуре.