Способ получения сополимеров

14 О 203 КЛаСС 39 С, 25 в 1 ссср САНИЕ ИЗОБ ЭТО тпсн 0,1 с./зцпп .с 160 Ушаков и К. В. Белогородска ПОЛУЧЕйИЯ СОПОЛИМЕа Ъа 686524/23 в Комитет но елам ипри Совете Министров СССРоллетене изобретений ЛЪ 15 за 1961 г 960 г.: крытии о вБ Завален иуо, кнкован Предлагается новый сп ниловых эфиров с кремний заключающийся в том, что растворяют в инертных рас обрабатывают замешенным растворителе.При 40 происходит зам ем кремнийорганического п ристый водород связывают онном растворе.Полученные сополимерь м поливиниловым эфирам д , сохраняя ценные экспл имеров сложных вивинилового спирта, ниловые полиэфиры диоксане) и затг.м оримыми в гом же опол рами ые ви ченияими эфмылен(бензнами. особ полрганичесчастичноворителяхлорсил с групп с образованреакциированными в реахц 1 ещение гидроксильнь лимера. Выделяющи арбонатами, суспенд 1 не обладают недоста(низкая теплостойкос уатационные свойства ками, своиственнь. -хладотекучесть и оливиниловых эфи И ов- 5 г 1 о 1 мо 1 шает тем чески исчебыть приме ления плен рмирования ри обычных лен 1 одибчка между часполивини еакдии:Введение в цепь микромолекулы поливинилацетата 4 звеньев кремнийорганического эфира винилового спирта пов пературу стеклования до 40 - 60, а хладотекучесть практ за ет. Полимер может нен в композициях для фо изделий, для изготов ок, не деформирующихся и условиях. Способ прост в технологическом и аппаратурном офор Предлагаемый способ открывает путь для эффективнои ции поливиниловых эфиров, в частности поливинилацетата Авторами найдено, что структуры эфиров типа:- СН - СН - СНв - СН - СН, - СН ОН ОЫКз ОСОСН; могут быть получены взаимодействием в целях полимера тично омыленным поливинилацетатом или другим сложны ловым эфиром и алкил, арил или аралкилхлорсиланами поМ 140203- СН 2 - С Н - С Н 2 - СН - СН 2 - СН - С Нг - С Н+ С 1%К;ОСОСН, ОН ОСОСН, ОН-СН, - СН - СН 2 - СН - СН - СН - СН 2 - СН - + НС 1 1ОСОСН, 08 К ОСОСН; ОН где К алкил, арил или аралкил.В результате реакции образуется тройной сополимер слокноговинилового эфира, кремнийорганического эфира и винилового спирта.Частично омыленные сложные поливиниловые эфиры растворяютв бензоле и диоксане и других растворителях, не содержаших активных функциональных групп, реагирующих с хлорсиланами, и реакци о проводят в гомогенной среде при нагревании. Для связывания выделяющегося НС 1 вводят в сферу реакции измельченные карбонаты шелочных и щелочноземельных металлов, которые взмучивают в реакционной массе, что обеспечивает высокую степень замещения гидроксильных групп и отсутствие деструкции цепей полимера, Степень имещения гидроксильных групп частично омыленного поливинилового эфира регулируют количеством С 1 ЫК, и продолжительностью реакции.Продукт реакции остается в растворе. После отфильтровывания осадка карбонатов и других примесей раствор может быть использован для нанесения покрытий, изготовления пленок, получения различных композиций.П р и м е р . К раствору 10 г частично омыленного поливинилацетата, содержашего 7% (мол.) гидроксильных групп в 120 ягбензола, помещенного в круглодонную колбу, снабженную мешалкой,вкотором взмучено 1, 5 г тонкоизмельченного СаСО 0 и МрСО 0, добавляют при температуре 40 при перемешивании 34,6 г триметилхлорсилана (темп. кип. 57,3; с 1 4 а=-0,846). Через 4 часа нагревания профильтрованную реакционную смесь выливают в петролейный эфир. Выпавший осадок полимера отфильтровывают, промывают на фильтре петролейным эфиром и высушивают. Для очистки продукт реакции может быть растворен в диоксане и осажден водой, Получено 9,5 г сополимера с содержанием 930 (мол.) ацетатных групп, 5% (мол.) триметилсилильных групп и 2% (мол.) гидроксильных групп.Г 1 р и м е р 2. Частично омыленный поливинилпропионат, содержащий 0% (мол.) гидроксильных групп, обрабатывают диметилфенило20хлоралсиланом с темп. кип. 213 и д 1=1,51 и взятом в количестве 2 молей на 1 моль винилового спирта, содержащегося в частично омыленном поливинилпропионате. Процесс выделения производился как указано в примере 1. Получается полимер, содержащий 90 ф 0 (мол.) винилпропионата, 6,5% (мол.) кремнийорганического эфира и 2,5,0 (мол.) винилового спирта. Выход 105% по весу поливинилпропионата.Аналогичным образом проводятся реакции с другими алкил, арили аралкилхлорсиланами,140203 Предмет изобретения Способ получения сополимеров винилацетата и других сложных виниловых эфиров с кремнийорганическими эфирами, о т л и ч а ющи й с я тем, что, с целью повышения теплостойкости, частично омыленные сложные поливиниловые эфиры обрабатывают хлорсиланами, например С 151 Кз, где К - алкил, арил или аралкил. Описание составил С. В Кокорев Корректор И, А. Шпынева Редактор С. А, Барсуков Тех рсд А. Л, С ос и на Поди. к пеи. 24 У 1-61 г Зак. 7894 26 Типографии ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.Формат бум. 70 Х 08/,е Тираж 800 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д.