Способ получения метилакрилата

8931 СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ дггисная гругггга М а А. А. М рин, Ю. И. Зобнин, Т, Т. Попова и Г. Н. БортникСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛАКРИЛАТА Заявлено 1 О июня 196 С г. за66962312 и открытий при Советсв 1(омитег по делам ивооретегн 11ппистров СССР пуцликоваио в Б 1 оллстеве иаопрстсиий12 ва 19 Г Метилг 1 крггт, Олагодаря свопм нгклОчительным свосгвам, иходит широкое применение в ряде промышленных отраслей в пр зизводстве синтетиеского ВОЛОНИЯ, лЯкокрасоной И 1)Ом 1 иЛ(.Иностн, В кОжевенно промышленности и др.В СССР метилакрилат получают на производстве из этиленгидриня периодическим способом, основными недостатками которого являются:кая производительность оборудования, нестабильность качества меакрилата, низкие выходы по этиленциангидрину и др.В литсратуре описан способ непрерывного полуения метилакрилата из эти.1 енгРа 1 н И,1 рнна и к 0,10 нне ненр 1.111 янн 01 О .Внг пня. 3111 си теп 11 00,ЯДг 1 е ДВ) л 1 Я 1 У 1 Иестпснн 11 мн н( 1 Ог 1 г 1 тк;111 н: м;1,1 ОЙ ИРОИВВОДите.1 ь ностыо (45. - 50 ка летн,гНрн.Ята с ОдОГО к)бн 1 сско 0 метра реакцнОИ- ноо пространства в 1.час) и сравнительно большой высотой колоннгя (8 и без дефлегматора).Предложенный новый свободный от вышеуказанных недостатков способ получения метилакрилата из этиленциангидрина по непрерывному методу заключается в том, что, с целью сокращения расхода сырья и повышения выхода продукта, процесс ведут в двух соединенных между собой реакторах кубового типа при прямотоке реагентов, причем в первом по ходу процесса реакторе поддерживают температуру около 130. я во втором - около 150.Синтез метилакрилата по описанному способу проводят непрерывно в двухреакторной системе, причем в первом реакторе проходит гидролиз этиленциангидрина до гидракриловой кислоты и ее этерификация метанолом до метилового эфира гидракриловой кислоты по реакциям; низ тил Х+2 НО+НЯО, -СНОНСН 2 СООН+1 ЧН 4 НЯО,;138931или суммарно:Н 20 НСН.СХ+Н 20СНзОН+НЬО 4 - СН 2 ОНСН 2 СООСНз+ХН 4 НЯО 4.Одновременно идет частичная дегидратация метилового эфира гидракриловой кислоты с образованием метилакрилата:СНОНСНСООСНэ +СН - (.НСООСНз+Н 20.Метилакрилат, имеющий температуру кипения 80, выводится из зоны реакции и через холодильник направляется в сборник сырого метилакрилата, что способствует протекапшо реакции в сторону образования эфира.Во втором реакторе - дегидрататоре, проходит и закапчиваетсч дегидратация метилового эфира гидракриловой кислоты с образованием метилакрилата и воды у 5 ке при более высокой температуре (150) реакции;СНОНСН.СООСН,СН=СНСООСН,+Н 20,Образующийся метилакрилат в парообразном состоянии удаляется из зоны реакции и через холодильник поступал в сборник сырого метила крилата,Такое расчленение процесса наиболее целесообразно, так как каждая стадия протекает в оптимальных условиях и исключается присутствие непредельных соединений в реакционной массе в связи с тем что промежуточными продуктами реакции являются предельная гидракриловая кислота и ее метиловый эфир.П р и м е р. В первый реактор (эфиризатор), в качестве которого служит круглодонная колба емкостью в 1 л, снабженная мешалкой, прямым и обратным холодильником, сифоном для отвода реакционной массы со дна колбы и дозировочниками, подают 90%-ную серную кислоту со скоростью 260 лл в час и 350 лл заранее приготовленной смеси 1 объема метанола и 1,2 объема этиленциангидрина. Молярное соотношение компонентов реакции на данной стадии: этиленциангидрин - 1,0; Н 2504 - 1,6; Н 20 - 1,0; СНОН - 1,5. Температуру в реакторе поддерживают 120 - 130, Продол;кительпость контакта реагирующих веществ =2 час. Как было указано выше, пары метилакрилата из эфиризатора через холодильник поступают в сборник сырого метилакрилата.В эфиризаторе образуется до 75% его получаемого метилвкрилата. Со дна эфиризатора реакционная смесь по сифонной трубке поступает во второй реактор - дегидрататор, который имеет ту же емкость и то же оборудование, что и эфиризатор. Температура в дегидрататоре - 150. При высокой температуре 150) происходит отгонка метилакрилата из реакционной смеси, и непрореагировавший в эфиризаторе этиленциангидрин переходит в метилакрилат, для чего в колбу подают из дозировочника дополнительное количество метанола из расчета 46 мл в час. Пары метилакрилата, метанола и акриловой кислоты поступают в конденсационную колонку, где высококипящие компоненты, в основном ак. риловая кислота и вода, конденсируются, стекают вниз колонки, откуда конденсат по переливной линии поступает в эфиризатор. Вода расходуется на омыление этиленциангидрина, а акриловая кислота этерифицируется метанолом, который в избытке поступает в эфиризатор. Пары метилакрилата, метанола и частично воды поступают в сборник сырого метилакрилата. Время контакта в дегидрататоре - 2 час, кубовые остатки выводят из дегидритатора по сифонной трубке в соответствующу",о138931 Предмет изобретения Способ получения метилакрилата из этиленциангидрина по непрерывному методу, о тл и ч а ю щи Й с я тем, что, с целью сокращения расхода сырья и повышения выхода продукта, процесс ведут в двух соединенных между собой реакторах кубового типа при прямотоке реагентов, причем в первом (по ходу процесса) реакторе поддерживают темпера. туру около 130, а во втором - около 150,Корректор Б. С. Нанкина Техред В. И. Сушкевич Редактор С. А. Барсуков Формат бум. 70 Х 108/в Объем 0 19 изд. Тираж 6 оО Ценз 11 коп,ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/611 одп. к печ. 12 Х 11-61 г Зак. 6434 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открьгтий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14,емкость, Получаемый эфир-сырец содержит от 74 до 78% метилакрилатз, 1,5 - 2,0% акриловой кислоты, остальное - метанол и вода. Ингибпрование осуществляют гидрохиноном, который подают в эфиризатор из расчета 4 г на 1 л этиленциангидрина и 2 г на 1 л метанола, подаваемого в дегидрататор,Рекомендуеиай режим. Общее соотношение компонентов по всему процессу синтеза: этиленциангидрпн, серная кислота, вода, метанол 1:1,б:1:2.В первом реакторе температура - 120 в 1, продолжительность контакта - 2 час.Во втором реакторе - температура 145 в 1, продолжительность контакта - 2 час.Производительность 150 в 1 кг эфира с 1 лР реакционного объема в час.Кубовые остатки из дсгидрататора после разгонки состоят из бисульфита аммония - 55 - 589 о, серной кислоты = 30%, остальное - смола и пр.После непрерывной работы в течение 24 - 70 час и тщательной очистки с учетом использования дистиллата от кубовых остатков, выход метилакрилата, считая на этиленциангидрин, составляет 85 - 8 б% от теоретического.