Способ получения 2-амино-3-хлорантрахинона

(57) Изобретениеных аминокетонов,ается производчастности получеГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ 3956366/23-0401.08.8515.01.88. Бюл.В.М,Роговик,ономарева, Л.И.Штейнберг547.673.5(088.8Патент Германии21, 37, опублик ЕНИЯ 2-АМИНО-ХЛОРния 2-амино-хлорантрахинона - полупродукта в синтезе кубовых красителей. Для упрощения процесса и снижения количества сточных вод при восстановлении 1,3-дихлор-аминоантрахинона (АМ) используют водород и катализатор - Рд/С или М-скелетный всреде полярного апоотонного растворителя при 20-35 С. Полученное лейкосоединение обрабатывают щелочью,взятой в количестве 2-5 мас.7 от АМ,Способ обеспечивает выход 91,97. счистотой 98,77 и т.пл. 312-312,2 Спри исключении стадии очистки.1 табл.1 1366Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-амино-хлорантрахинона - ценного промежуточного продукта в синтезе кубовыхкрасителей (кубозоля голубого К).5Цель изобретения - упрощение процесса и снижение количества сточныхвод,Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. В термостатированный аппарат для гидрирования вместимостью 100 см , снабженный мешалкой,со скоростью вращения 150 рад/с, вносят 0,5 г 5%-ного палладия на углеи 10 см с диметилформамида. При 20 Ссистему продувают азотом, затем водородом и проводят процесс при этойтемпературе в течение 1 ч до поглощения 511 см водорода (104% от теор.0,0456 г, весовое соотношение субстрат: восстановитель равно 1:0,015).Затем перемешивание прекращают, послеотстоя катализатора в течение 15 мин 25раствор 1,З-дихлор-амино,10-антрагидроантрахинона (лейкосоединение)в диметилформамиде передавливают азотом в последовательно соединенный реактор. При размешивании добавляют 300,06 г едкого натра (2% от исходного1,3-дихлор-аминоантрахинона, весовое соотношение субстрат : щелочь- 1:0,02). Массу подогревают до 35 Си выдерживают при этой температуре0,5 ч. Добавляют 60 см воды, послевыдержки масСы на воздухе при комнатной температуре в течение 3 ч выпавший продукт фильтруют. Получают 2,4 г2-амино-хлорантрахинона (89,3% от 40теор.) с массовой долей основного вещества 98,4% (ГЖХ), т.пл. 311,7 -312,2 С.П р и м е р 2. Аналогично примеру1, но гидрирование проводят при 35 С 45в течение 0,5 ч, Получают 2,38 г(89,4% от теор,) 2-амико-хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 99,4%, т.пл, 312-312,5 С,П р и м е р 3. Аналогично примеру1, но гидрирование проводят при 25 Св течение 1 ч. Получают 2,37 г вещества (87,9% от теор,) с массовой долейосновного вещества 2-амино-хлорантрахинона 98,1%, т.пл. 312,2-312,6 С. 55П р и м е р 4, Аналогично примеру1, но гидрирование проводят в присутствии 1 г скелетного никеля под давлением водорода 3 МПа в течение 0,5 ч. 510 2Получают 2,3 г 2-амино-хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 97,9% (85,1% от теор.), т.пл.311,4-312 С.П р и м е р 5, Аналогично примеру 1, но дегалоидирование проводят прио55 С. Получают 2,34 г 2-амино-хлорантрахинона с массовол долей основного вещества 98,05% (выход 86,7% от теор,), т.пл. 311-311,9 С.П р и м е р 6. Аналогично примеру 1, но дегалоидирование проводят прис45 С. Получают 2,42 г 2-амико-хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 98,7% (выход 90,3% от теор.), т.пл. 312-312,2 С.П р и м е р 7. Аналогично примеру 1, но дегалоидирование проводят в присутствии 0,15 г едкого натра (5% от 1,3-дихлор-аминоантрахинона; весовое соотношение субстрат : щелочь 1:О, 05). Получают 2,36 г 2-амико- хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 98,2% (выход 87,6% от теор.), т.пл.311,7-312,5 С.П р и м е р 8. Аналогично примеру 1, но дегалоидирование проводят в присутствии 0,09 г едкого натра (3% от 1,3-дихлор-аминоантрахинона, весовое соотношение субстрат : щелочь 1:0,03), Получают 2,47 г продукта,с массовой долей основного вещества 97,9% (выход 91,3% от теор,), т.пл.311-311,3 С.П р и м е р 9. Аналогично примеру 1, но восстановление проводят в среде пиридина. Получают 2,48 г 2-амино- хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 98,1% (выход 91,9% от теор.), т,пл. 312,0-312,5 С.П р и м е р 10. Аналогично приме-ру 1, но используют в качестве растворителя И-метилпирролидон. Получают2,35 г 2-амико-хлорантрахинона с массовой долей основного вещества98,05% (выход 87,1% от теор.), т.пл.311,9-312,4 С.В таблице приведены результаты по синтезу 2-амино-хлорантрахинона при запредельных значениях параметров, предложенных в предлагаемом способе.Как следует иэ таблицы пределы параметров, указанных в формуле изобретения, имеют существенные значения, так как при более низких температу1366510 11 Ьиетнлфоры- еынд г 0,015 1 О Э 5 1 г 0,02 18 0,5 97,3 80 Уеелнчнваетса дгвгтелвноств процесса тядрнроввннв 12 н 0,015 20 20 10,02 1,О 12,0 98,3 86 Увелнчнвеетса длнтелвноств процесса детвлояцярованнв 13 35 110,02 0,5 0,5 82,4 83 Сннкаетсв вачествопродукта 10,015 50 80 1:0,02 1 О н,10,015 20 0,2 81,6 628 Ооткеетса выход н качество продукте 5 1:О 015 20 Э 5 1 го 01 1,0 10,5 99,2 35 Увелячнваетса дгвгтелъность процесса деталв.нцнроввнян 79,3 654 Сннкветса выход н качество продукта 16 Днметнлформ- аынд ггО,О 5 20 45 1:0,1 . 1,0 О 2 7 52-нгаг водныгг раствор МаОНгО,О 5 1 гО,О 15 20 35 гго 02 35 1 г 0,02 0,5 732 74 71,3 7 О То зе 2 О 18 Иэолропаяол 1,О 0,5 19 Ухсуснвв кнслота,0,5 гО,О 5гО,О 1 110,02 н 35 10,02 1,0 зо,2 а 7 2 О 0,75 0,5 80,2 79 20 Д 1 ФЛ 21 ДЮЛ З 5 1 гО,О 2 35 .1 г 0,021,5 20 н о,з 8 з,а 74 Составитель В.СмоляковРедактор Н.Киштулинец Техред Л.Сердокова Корректор МШароши Заказ 6767/23 Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набав д.4/5Производственно-полиграфическое предприятие,гУжгород,ул.Проектная,4 рах и концентрациях щелочи возраста,ет длительность цикла, а при более высоких температурах, концентрациях щелочи и при использовании раствори 5 телей других типов снижается селективность процесса, что приводит к ухудшению качества и выхода целевого продукта. 10,Таким образом, при проведении процесса в предлагаемых условиях получают целевой 2-амино-хлорантрахинона с выходом 85,1-91,9% с массовой долей основного вещества 97,9-99,4%, 15 что позволяет исключить стадию технического 2-амино-хлорантрахинона переосаждением из 10-кратного по весу количества серной кислоты. Формула изобретенияСпособ получения 2-амино-хлорантрахинона путем обработки 1,3-дихлор-аминоантрахинона восстановителем с использованием водного раствора щелочи, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью упрощения про- цесса и снижения количества сточных вод, в качестве восстановителя используют водород и восстановление ведут в присутствии Рй/С или скелет- ного никеля в среде полярного апротонного растворителя при 20-35 С с получением лейкосоединения, которое затем обрабатывают при 35-55 С щелочью, взятой в количестве 2 - 5 мас.% от взятого в процессе 1,3-дихлор-аминоантрахинона.