Способ получения аллилвинилового эфира

(59 4 С 07 С 43/16 4 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ органической лучеГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТЮ(71) Иркутский институтхимии СО АН СССР(56) Морлян Н,М. и др. Методы пния химических растворов и прептов: Сб. Вып, 23, М., 1971, с.Рао 1. К., Коу С., Вп 11. ЯосСЬцп, Гг, 1950, 17, з, 12 1.(54). СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АППИЛВИНИЛОГО ЭФИРА 801353770(57) Изобретение касается простыхэфиров, в частности получения аллилвинилового эфира - мономера для производства полимеров. Для упрощенияпроцесса обработки аллилового спирта(АС) ацетиленом в присутствии катализатора в качестве последнего используют СНэСОО в смеси с ВаОН при молярном соотношении АС:йаОН:СН СООН1:(0,8-1):0,2, и нагревают при 7080 фС в среде днметилсульфоксида, Процесс ведут под давлением 10-12 атм.Способ позволяет получать выход целевого эфира до 823 чистотой 90,9-1003при меньшем нагревании реакционнойсмеси (70-80 ф С против 80-95 С). 3Изобретение относится к усовершенствованию способа получения аллилвинилового эфира формулы СН =СНОСНСН=СН который находит применение в2 ь5качестве мономера при получении полимеров.Дель изобретения - упрощение процесса.П р и м,е р 1 (сравнительный).Предварительно получают 30 -ный раствор аллилата калия при кипячении аллилового спирта с КОН (30 ч) с одновременной азеотропной отгонкой водыс бензолом. Загружают 13,9 г 30 -ного раствора аллилата калия и 200 млДМСО в 1 л автоклав, подают ацетиленначальным давлением 10 атм и ведутреакцию 3 ч при 80 С. После охлаждения автоклава остаточное давление3 атм. Выделение продуктов реакцииосуществляют в вакууме, получают конденсат, содержащий аллилвиниловый ивинил-пропениловый эфиры в соотношении 1:1. Суммарный выход 12,4 г 2 б(73,8 . в пересчете на аллиловый спирт,т.е. выход аллилвинилового эфира36,9 ).П р и м е р 2, В 1-литровый автоклав загружают 5,8 г (О, 1 моль) аллилового спирта, 4,0 г (О, 1 моль )МаОН, 1,6 г (0,02 моль) СН СООИа,200 мл ДМСО, подают ацетилен поддавлением 12 атм и ведут реакцию 4 чпри 80 С. Остаточное давление ацетиолена 4 атм. Выделение продуктов осуществляют в вакууме (3-5 мм рт.ст.),получают 7,60 г аллилвинилового эфира чистотой 90,9 . Выход 82,2% (в пересчете на чистый, продукт), т.кип.68 С, п 1,4045, с 1 0,7970.П р и м е р 3. Аналогично примеру 2 из 5,8 г (0,1 моль) аллиловогоспирта, 3,2 г (0,08 моль) ИаОН, 1,6г (0,02 моль) СН СООЯа, 200 мл ДМСО 45. и ацетилена под давлением 12 атм при70 С за 4 ч получают 6,70 г аллилвинилового эфира (выход 72,0 ), чистота100 ,П р и м е р 4. Аналогично примеру 2 из 11,6 г (0,2 моль) аллиловогоспирта, 6,4 г (0,16 моль) ИаОН, 3,2 г(0,05 моль) ИаОН, 4,0 г (0,05 моль)СНСООБа, 100 мл ДМСО и ацетиленапод давлением 11 атм при 80 С получают 11,90 г аллилвинилового эфира чистотой 86,8% (выход 61,5%).П р и м е р 6 (сравнительный)В 1-литровый автоклав помещают 5,8 г(0,1 моль) ИаОН, 200 мл ДМСО, подаютацетилен под давлением 12 атм, нагревают при 80 С в течение 4 ч. Выделение продуктов реакции осуществляютаналогично примеру 1. Получают 7,45 гсмеси, содержащей 60,0 аллилвинилового эфира (выход 53,2%) и 38,4% винил-пропенилового эфира.П р и м е р 7 (сравнительный). Из5,8 г (О, 1 моль) аллилового спирта,3,2 г (0,08 моль) ИаОН, 1,6 г(0,02 моль) СН СООИа, 100 мл ДМСО иацетилена под давлением 100 атм при90 С за 3 ч получают 4,6 г сырого продукта, содержащего 57,2% винил-пропенилового эфира и 42,8 аллилвинило-вого эфира. Выход 23,4%.П р и м е р 8 (сравнительный).Из 5,8 г (О, 1 моль) аллилового спирта,3,2 г (0,08 моль) ИаОН, 1,6 г(0,02 моль) СН СООИа, 200 мл ДМСО иацетилена под давлением 10 атм при .60 С за 4 ч получают 1,5 г аллилвинилового эфира (выход 17,9".).Таким образом, согласно предлагае-.мому способу в качестве катализатораиспользуется смесь доступных гидроокиси натрия и ацетата натрия, тогдакак по известному способу катализатор - аллилат калия - необходимопредварительно получать путем кипячения аллилового спирта с гидроокисьюкалия в,колонке с одновременной отгонкой воды в виде азеотропа с бензолом в течение 30 ч, При этом по предлагаемому способу процесс ведут при70-80 С, выход целевого продукта69,4-82 при содержании основного вещества 90,9-100 , тогда как по известному способу - при 80-95 С, выходцелевого продукта 71 , причем он загрязнен пентен-оломи 1-винилоксипентеноми винил-пропениловым эфиром,Формула изобретенияСпособ получения аллилвиниловогоэфира формулыЗаказ 5 б 67/23 Тираж 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г,ужгород, ул,Проектная, 4 Снг-СНОСН СН=СНвзаимодействйем аллилового спирта с ацетиленом при повышенной температуре и давлении 10-12 атм в присутствии катализатора, содержащего органическое производное щелочного металла, от л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органического производного щелоч.ного металла используют ацетат натрия, взятый в смеси с гидроокисью натрия при молярном соотношении аллиловый спирт: гидроокись натрия: ацетат натрия соответственно 1: (0,8-1): :0,2 и процесс ведут при 70"80 С в среде диметилсулъфоксида.