Способ определения трихлорацетальдегида

(19) Ш) 31/1 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ВИДЕТЕЛЬСТ ВТОРСНОМ У 42олитехническииУ.Кокшар Енакаева С Карташи количесв хлоралмии, 1966 ва Н,Аенное оретические основметодов анализа,1975, с. 38-40. ОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) Богуславская Л,и др. Идентификацияопределение примесейЖурнал прикладной хис. 232,Лопатин Б,А. ТеэлектрохимическихМ,: Высшая школа,(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРИХЛОРАЦЕТАЛЪДЕГИДА(57) Изобретение касается аналитической химии, в частности определенияхлораля (трихлорацетальдегида), и может быть использовано в производствехлорофоса. Для повышения селективности и точности способа определение ведут обработкой пробы другим раствори"телем - смесью диметилформамида и воды в объемном соотношении (2,5-1,5):1с последующим потенциометрическимтитрованием спиртовым раствором КОН.Способ обеспечивает повышение селективности и точности анализа (относительная ошибка +1%). 1 табл,Изобретение относится к областианалитической химии, а именно к способам количественного определениятрихлорацетальдегида (хлораля) в присутствии примесей (ацетальдегида, дихлорацетальдегида, этилового эфирадихлоруксусной кислоты, этиловогоэфира трихлоруксусной кислоты, соляной кислоты) при производстве .хлорофоса.1 елью изобретения является повышение селективности и точности способа,П р и м е р 1. В стакан для титрования помещают 25 мл растворителя,представляющего собой, смесь диметилформамида (ДМФА) и воды, взятых вобъемном соотношении 2:1, опускаютмагнитную мешалку и закрывают крышкойс плотно вставленными в нее стеклянным и хлорсеребряным электродами.Приперемешивании вводят 1,2341 г хлораляи потенциометрически титруют 0,885 н.раствором гидроокиси калия в изопропиловом спирте на иономере ЭВ,прибавляя титрант порциями по 0,1 мл.Первый и второй скачки потенциаласоответствуют оттитровыванию примесей. Далее прибавляют титрант по 300,5 мл. Третий скачок потенциала соот.ветствует окончанию титрования хлораля. Процентное содержание хлоралярассчитывают по формуле(Ч - Ч ) М 147,4 100Х )1000 агде Ч - общий объем титранта, израсходованный на титрование (соответствует третьему скачку 40потенциала), мл;Ч, - объем титранта, израсходованный на титрование примесей(соответствует сумме первогои второго скачков потенциала), 45мл;И - концентрация спиртового раствора гидроокиси калия, г-экв;147,4 - молекулярная масса хлораля;ь - масса навески, г.Общий объем титранта Ч = 8,859 мл; объем титранта, соответствующий сумме первого и второго скачков потенциала, Ч, = 0,451 мл, Х = 88,883. Относительная ошибка 13, Стандартное отклонение в параллельных определениях 0,903 при и = 10. Величина второго скачка потенциала 200 мВ; величина третьего скачка потенциала 90 мВ,П р и м е р 2, Методика определения аналогична примеру 1. Берут ДМФАи воду в соотношении 2,5:1, масса навески 1,1115 г. Найдено 83,43 мас.7.хлораля, относительная ошибка 1/,стандартное отклонение 2,84 при п=5,величина второго скачка потенциала250 мВ, величина третьего скачка потенциала 50 мВ,П р и м е р 3. Методика аналогична примеру 1, Берут ДМФА и воду в соотношении 1,5:1, масса навески 1,1936,стандартное отклонение 2,38 при п=5.Относительная ошибка 1 Е, Величинавторого скачка потенциала 50 мВ, величина третьего скачка потенциала90 мВ.П р и м е р 4, Методика аналогична примеру 1. Берут ДМФА и воду в соотношении 3:1, масса навески хлораля1,0084 г. Найдено хлораля 78,01 мас.Ж.Относительная ошибка 12,2 Е, Величинавторого скачка потенциала 220 мВ,третьего скачка - 35 мВ,П р и м е р 5. Методика аналогична примеру 1. Берут ДМФА и вода в соотношении 1:1, масса навески хлораля1,1930 г. Найдено хлораля 94,64 мас.%.Относительная ошибка 6,483, Второйскачок потенциала не фиксируется, величина третьего скачка потенциала75 мВ.Таким: образом, оптимальным является объемное соотношение ДМФА и воды(2,5-1,5):1Выбор концентрации титрованногораствора 0,8-1,0 н. (раствор гидроокиси калия в изопропиловом спирте)обусловлен тем, что данная концентрация обеспечивает возможность титрования хлораля потенциометрическим методом в заданном интервале концентраций (70-100 Х) при массе навески хлораля 0,7-1,3 г. Изменение интервала в сторону уменьшения навески не позволяет с достаточной точностью зафиксировать второй скачок потенциала, Увеличение навески свыше 1,3 г при указанном соотношении ДМФА и воды приводит к сглаживанию третьего скачка потенциала, соответствующего оттитровыванию хлораля, что снижает точность анализа,Применение растворов титранта с концентрацией вьппе 1 н. нецелесообразно из-за ограниченной растворимости1352358 формула изобретения Хроматогра- Предлафическ гаемый метод способ Известныйспособ 88,49 89,67 88,80 89,60 89,31 91,85 87,40 92,56 89,82 86,52 88,86 83,27 98,53 101,35 102,25 104,31 89,15 90 ф 84 87,75. 96,2 91,79 88,91 87,70 88,77 102,8 99,7 96,433597,88 82,46 95,08 Составитель С.ХованскаяТехред М Моргентал Корректор М.Шароши Редактор И,Рыбченко Заказ 5559/42 Тираж 776 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 гидроокиси калия в изопропиловомспирте, а также сужения области первого и второго скачков потенциала.Концентрация титранта ниже 0,8 н,отрицательно сказывается на точностианализа, так как величина третьегоскачка потенциала снижается от 50 мВдо нуля. Так, при титровании хлораля0,5 н. раствором указанного титрантатретьего скачка потенциала не наблюдают,Невозможность применения гидроксида натрия в качестве титранта подт-верждает примером 6.5П р и м е р 6, В стакан для титрования помещают 25 мл растворителя,в виде смеси ДМФА и воды в объемномсоотношении 2:1, вводят 1,0883 г хлораля и потенциометрически титруют0,881 н, раствором гидроксида натрияв изопропиловом спирте в соответствии с приведенной выше в примере 1методикой, Общий объем титранта, соответствующий третьему скачку Ч = 25= 0,558 мл. Х = 73,23 Х. Содержаниехлораля, определенное хроматографическим методом, 88,80 Х, по предлагае- З 0мому способу - 88,88 Х,Сравнение результатов анализахлораля различными методами представлено в таблице.Предлагаемый способ является более точным, чем известный, относительная ошибка определения хлораляпо известному способу составляет 101 И, по хроматографическому +2 Е, апо предлагаемому +17.,Способ определения трихлорацетальдегида путем обработки анализируемой пробы растворителем с последующим потенциометрическим титрованием раст 3вором щелочи, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью повышения селективности и точности способа, в качестве растворителя используют смесь диметилформальдегида и воды в объемном соотношении (2,5-1,5):1 и титрование ведут спиртовым раствором едкого кали.1