Способ количественного определения ароматических сульфохлоридов

,801228014 А 1 а 1 4 С 01 11 31/1 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ А ОО ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ(56) Грибова Е.А. и др. Количественное определение ароматических сульфо-,хлоридов. - Заводская лаборатория,1980, 46, У 7, с. 596-597.А 11 ап Рои 81 аз У. БоЬодасЬа СЬезгег Пегегшпайдоп о 1 зиНопу 1 СЫогЫез Ьу геасс 1.оп юхйЬ З-К 1 огапд 1 пе.Апа 1. СЬеш. 1982, 54, 2, р. 349-351.(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕПЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОХЛОРИДОВ(57) Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения ароматических сульфохлоридов. Цель изобретения - повышение селективности способа. Определение ведут добавлением к навеске анализируемого вещества раствора анилина в диметилсульфоксиде или диметилформамиде. Раствор перемешивают, оставляют в термостате приотемпературе 38 С до полного растворения образца, к полученному раствору прибавляют диметилформамид или диметилсульфоксид и титруют потен- циометрически водным раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Стандартное отклонение не превышает +1 Х .1 12Способ относится к количественному определению ароматических сульфохлоридов, который широко используетсяв органическом синтезе биохимическихреактивов и сульфамидных препаратов.Цель изобретения - повьппение селективности способа.П р и м е р 1. Количественное определение п-карбометоксиаминобензолсульфохлорида.К навеске 0,1084 г анализируемоговещества добавляют 2 мл 30 -ногораствора анипина в обезвоженном диметилсульфоксиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют в тердмостате на 15 мин при 36 С, во времявыдержки еще несколько раз перемешивая до полного растворения навески.Затем добавляют 30 мл диметилсульфоксида и при перемешивании титруют0,0830 М водным раствором натрия допоявления двух скачков потенциалана кривой титрования. Параллельнопроводят 1 холостой 1 опыт. На титрование анализируемого вещества допервого скачка потенциала израсходовано 5,18 мл титранта, до второго - 10,58 мл. На титрование "холостого" опыта израсходовано 0,20 млтитранта. Количество титранта, эквивалентное и-карбометоксиаминобензолсульфоанилиду, находят;Ч=10,58-5118-0,20=5,20 (мл)Совпадение объемов 7, =5,18 мл иЧ =5 20 мл свидетельствует о чистоЭте препарата. Результат вычисляют,используя либо Ч либо Ч249,67 0,0830 5,1810 О,084249,67 0,0830"5,2010 0,1084Стандартное отклонение не превышает +1%,П р и м е р 2., Количественноеопределение технического и-карбометоксиаминобенэолсульфохлорида. 28014 2вания. Параллельно проводят "холостой 11 опыт, На титрование до .первогоскачка потенциала израсходовано5,18 мл титранта, до второго9,30 мл, на титрование "холостого"опыта - 0,20 мл титранта. Количествотитранта, эквивалентное количествуи-карбометоксиаминобенэолсульфоанилиду, находят:10 Ч =9,30-5,18-0,20=3,92 (мл).Несовпадение объемов Ч =5,18 мл иЧ =3,92 мл свидетельствует о примесисильных кислот. Количество п-карбоксиаминобенэолсульфохлорида находят15 по объему 7,249,67 3,92 0,086310 ь 0,1015П р и м е р 3. Количественноеопределение п-толуолсульфохлорида.20 К навеске 0,1134 г анализируемоговещества добавляют 2 мл 32%-ногораствора Ы -нафтиламина в обеэвоженном диметилсульфоксиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют25 в термостате на 18 мин при 37 С,во время выдержки несколько разперемешивая до полного растворениянавески. После выдержки добавляют28 мл диметилсульфоксида и титруют30 0,1032 М водным раствором гидроокисинатрия до появления двух скачковпотенциала на кривой титрования. Параллельно проводят титрование "холостого опыта. На титрование анали 11зируемого вещества до первого скачка потенциала израсходовано 5,63 млдо второго - 11,43 мл титранта, Натитровании холостого опыта израсходовано 0,20 мл титранта. Количе 40 ство титранта, эквивалентного количеству п-толуолсульфоамида, находят:Ч =11,43-5,63-0,20=5,60 (мл)Совпадение объемов 7 =5,63 мл иЧ =5,60 мл свидетельствует о чистоте45 образца. Результаты основного вещества находят, используя либо , либоеК навеске 0,1015 г анализируемого вещества добавляют 2 мл 35 -ного раствора анилина в обезвоженном ,циметилформамиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют в термостате на 20 мин при 38 С, во время выдержки несколько раз перемешивая до полного растворения образца. Затем прибавляют 25 мл диметилформамида 55 и титруют 0,0863 н, водным раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титро 191,6510,1032 5,60 (10 0,1134191,65 0,1032 5,6310 0,1134Стандартное отклонение не превышает +1%,П р и м е р 4. Количественное определение 2-нафталинсульфохлорида.К навеске 0,1119 г анализируемого вещества добавляют 2 мл 30%-ного раствора анилина в обезвоженном ди3 12 метилсульфоксиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют в термоРстате при 35 С на 15 мин, во время выдержки несколько раз перемешивая до полного растворения образца. Затем прибавляют 27 мл диметилформамида и титруют 0,1016 н.водным раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования, Параллельно титруют "холостой опыт. На титрование анализируемого вещества до первого скачка потенциала израсходовано 4,88 мл титранта, до второго - 9,81 мл титранта. На титрование "холостого" опыта потребовалось 0,20 мл титранта. Количество титранта, эквивалентного количеству нафталинсульфоанилида, находят:Ч =9,81-4,88-0,20=4,73 (мл); Неравенство объемов Ч и Ч свиде -1тельствует о наличии примесей кислого характера.Количество анализируемого вещест - ва находят, используя объем Ч226,5 0,10164,73х 10 0 119 =97,3 (Ж)П р и м е р 5, Количественное определение п-карбометоксиаминобензолсульфохлорида в искусственной смеси с хлористоводородной кислотой.К навеске 0,1037 г анализируемого вещества добавляют 1 мл безводного раствора хлористоводородной кислоты в диметилсульфоксиде (содержание НС 1 0,0183 г). Теоретически смесь состоит из 853 п-карбометоксиаминобензолсульфохлорида и 157 хлористоводородной кислоты. Затем прибав - ляют 2 мл раствора анилина в обезвоженном диметилсульфоксиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют в термостате при 40 С на 20 мин, несколько раз перемешивая до полного растворения образца. После этого добавляют 25 мл диметилсульфоксида и титруют 0,1103 М водным раствором гидроокиси натрия до появления двух скачков на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование до первого скачка потенциала израсходовано 8,31 мл титранта, до второго - 12,25 мл, для титрования "холостого" опыта - 0,20 мл титранта. Количество титранта, эквивалентного количеству п-карбометоксиаминобензолсульфоанилида, находят:Ч =12,25-8,31-0,20=3,74 (мл)50 55 Израсходованный для титрования примеси п-толуолсульфокислоты объемтитранта находят по разнице:ьЧ=6,49-5,21=1,28 (мл),Содержание п-толуолсульфохлорида:191,650,10765,2110 0,1320Содержание п-толуолсульфокислоты:172,2 0,10761,281 О 0,1320 28014 4В очищенном препарате на титрованиеобразующегося гидрохлорида анилинаизрасходуют такое же количество титранта, как для титрования сульфоаналида, т.е. тоже 3,74 мл. По разнице объемов находят тот объем титранта, необходимый для титрованияпримеси хлористоводородной кислоты:Ч =8,31-3,74=4,57 (мл) О Содержание и-карбометоксиаминобензолсульфохлорида:249,670,1103 ф 3,74ОЙДО,122Находят содержание примеси хлористо Водородной кислотые36,50,11034,5710О, 122Из примера видно, что хлористоводородная кислота не мешает определениюсульфохлорида и ее содержание можетбыть количественно определено всовместной смеси.П р и м е р 6. Количественное определение компонентов искусственнойсмеси п-толуолсульфохлорида с п-толуолсульфокислотой.0,1320 г смеси, содержащий 82,3 Еп-толуолсульфохлорида и 17,Е п-толуолсульфокислоты обрабатывают 2 млраствором анилина в обезвоженном диметилформамиде. Перемешивают, закрывают и оставляют в термостате на20 мин при 36 С, во время выдержкиперемешивая до полного растворенияобразца, После этого добавляют 25 мл 35диметилформамида и титруют 0,106 н.водным раствором гидроокиси калиядо появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят "холостойп опыт. На титрование до первого скачка потенциалапотребовалось 11,85 мл титранта,до второго - 6,49 мл, на титрование1228014 д 7=8,44-5, 44=3, 00 (мл)Содержание бензолсульфохлорида (х,)1и бензоилхлорида ( х,) рассчитываютследующим образом: 2410 ф 0 1324 э7 140 48 0 0983 3 00 -31 Зж1 О 0,1324 Формула изобретения Составитель С, ХованскаяРедактор В, Ковтун Техред В,Кадар Корректор М. Пожо Заказ 2283/45 Тираж 778 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Производственно-полиграфическое предпрйятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 7. Количественное определение компонентов искусственной смеСи бенэолсульфохлорида с бензолхлоридом (хлорангидрид бенэойной кислоты) .0,1324 г смеси, состоящий иэ 687 бензолсульфохлорида и 322 бензоилхлорида, обрабатывают 2 мл 327-ным раствором Й-нафтиламина в обезво женном диметилсульфоксиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют в термостате при 40 С на 17 мин. Во время выдержки несколько раэ перемешивают до полного растворения навески, Затем добавляют 30 мл диметилсульфоксида и титруют 0,0983 н, водным раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования, Параллельно 20 проводят "холостой" опыт. До первого скачка потенциала потребовалось 8,44 мл титранта, до второго 13,88 мл, для титрования "холостого" опыта израсходовалось 0,20 мл тит ранта. Израсходованный для титрования бензолсульфоамида объем титранта находят:7=13,88-8,44=5,44 (мл) Израсходованный на титрование бензоилхлорида объем титранта: Способ количественного определения ароматических сульфохлоридов путем обработки пробы анализируемого вещества избытком ароматического амина в среде органического растворителя при нагревании с последующим титрованием полученной смеси неорганическим титрантом, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности способа, в качестве ароматического амийа используют анилин или М -нафтиламин, в качестве органического растворителя используют диметилсульфоксид или диметилформамид, обработку ведут при температуре 35-40 С и в качестве неорганического титранта используют водный раствор щелочи.