Способ получения симметричных сложных эфиров гептанон-4 диола-1, 7

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ЯО,ш 13 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМУ СВИ ОСУДАРСТВЕККЫЙ КОМИТЕТ СССРРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ с(56) Эоде 1 Ч. Тгя 1 а Р. сЬеш 1 яггу оЕ 1 б-йдохаярхго 443-попапе 1 асдйо 1 уя я апй асегу 1 ай 1 оп ой 1 6-д 1" охаярго 443 попапс-апй 4-МегЬохусагЬопу 1-16-йохаярго 44-попапс, где яупйЬеяя ой ругго 1 Ыпе Со 11 есг СгесЬ.СЬеш.Сошшцп. 1970, ч. 35, В 2, р. 651-660.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ГЕПТАНОН-ДИОЛА(57) Изобретение касается сложных эфиров карбоновых кислот, в частности симметричных сложных эфиров геп(511 4 С 07 С 69/08 69/16 69/28 танон-диола,7 (ЭГ), которые применяют как растворители лаков и красок в производстве эмалей и пластифи-,каторов. Упрощение процесса, сокращение сточных вод и расширение ассортимента целевых ЭГ достигается .другими условиями процесса.Получе ние ЭГ ведут обработкой-(2-тетрагидрофуранилиден)бутиролактонанасыщенной карбоновой кислотой предпочтительно С-Спри их молярном соотношении 1:(2-10), 1:8 предпочтительно температуре 250-300 С и давлении 15"50 атм. Способ позволяет сократитьчисло стадий до одной, устранить сточные воды, образующиеся (5-7 т/т) визвестном способе. 1 з.п, ф-лы, 3табл.1351919 Продолжение табл. 60 2 4 5 120 л. 2выхода тель- соотно 1:8). блиц 5 225 8 52 00 54 4 10 25 5 римеры .10- люстрируют от молярно (температу ность 3 ч,и ил 40 ДАГтов тел Т а б л 3 45Пр а б ИолярБ е рс 4 100 10 100 . Изобретение относится к способу получения симметричных сложных эйиров гептанон-диола,7, которые могут использоваться как растворители лаков, красок в качестве мономеров для синтеза синтетических смол, а также в производстве эмалей и пластификаторов.Цель изобретения - упрощение процесса,сокращение сточных вод и расширение ассортимента целевых продуктов, достигаемая взаимодействием с -(2- -тетрагидрофуранилиден)-у-бутиролактона (ДБЛ) с насыщенной карбоновой кислотой при их молярном соотношении 1;2-10 предпочтительно 1:8),температуре 250-300 С и давлении 15- 50 атм. В качестве насыщенной кислоты используют муравьиную, уксусную,пропионовую или масляную.Способ иллюстрируется слецующими примерами.П р и м е р 1. В стальной реактор (емкостью 400 см), снабженный мешалкой,манометром и термопарой, загружают 77 г (0,5 моль) ДБЛ и 240 г (4,0 моль) ледяной уксусной кислоты. Смесь нагревают при 275 С в течении 3 ч. Давление 3 ата. После охлаждения и дросселирования углекислого газа отгоняют избыток уксусной кислоты, остаток перегоняют под вакуумом;Получают 62,1 г (выход 54%) 1,7- диацетоксигептанона(ДАГ) с т.кип.126 127 С/03 Ор 5 мм рт.ст, (лит. данные т.кип, "126-130 С/0,3 мм рт,ст.) Конверсия ДБЛ%.Примеры 2-5 сведены в табл. 1 и иллюстрируют зависимость выхода ДАГ от продолжительности процесса (температура .275 С, соотношение ДБЛ: :АСОН 1:8; давление 30 ата). Примеры 6-9 сведены в та и иллюстрируют зависимость ДАГ от температуры (продолж ность синтеза 3 ч, молярно шение ДБЛ:уксусная кислота При- Темпера- Давле- Выход Конвермер тура, С ние, ДАГ.% сияата ДБЛ,% 2 сведены в табл. 3 зависимость выхода о соотношения реаге а 275 С, продолжидавление 30 ата).оотно- Выход Конверение ДАГ,% сия,СОН ДБЛ,% Все опыты проводились так же, какпримере 1.Составитель Н.КапитановаРедактор М.Недолуженко Техред Л.Сердюкова . Корректор М.Максимишинец Заказ 5537/20 Тираж 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 13519П р и м е р 13, По способу, описанному в примере 1, из 77 г (0,5 моль) ДБЛ и 184 г (4,0 моль) муравьиной кислоты при давлении в системе 50 ата получают 56,5 г (выход 563)5 1,7-диформилоксигептанонас т,кип. 112-113 С (0,51 мм рт.ст).П р и м е р 14. По способу, описанному в примере 1,из 77 г (0,5 моль) 10 ДБЛ и 296 г (4,0 моль) пропионовой кислоты при давлении 25 ата получают 103,1 г (выход 837) 1,7-дипропнонилоксигептанонас т.кип. 183- 184 С (1-2 мм рт.ст.). 15П р и м е р 15. По способу, описанному в примере 1, из 46 г (0,3 моль) ДБЛ, и 211 г (2,4 моль) масляной кислоты при давлении 15 ата получают 41,2 г (выход 482) 1,7-ди бутионилоксигептанонас т.кип, 145- 146 С (0,5-1 мм рт.ст.).Предлагаемый способ позволяет упростить йроцесс вследствие сокращения числа стадий до одной,устра нить сточные воды, образующиеся в известном способе на первой, стадии 194(5-7 т/т) требующих дополнительной нейтрализации и очистки.Формула изобретения1. Способ получения симметричных сложных эфиров гептанон-диола,7 на основе о(-(2-тетрагидрофуранилиден)-р-бутиролактона и насыщенной карбоновой кислоты с использованием нагревания, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса,исключения сточных вод и расширения ассортимента целевых продуктов, а -(2-тетрагидрофуранилиден)- бутиролактон подвергают взаимодействию с насыщенной карбоновой кислотойпри их малярном соотношении1:2- 10, температуре 250-300 С и давлении 15-50 атм.2. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем,что в качестве насыщенной карбоновой кислоты используют муравьиную, уксусную,пропионовую или масляную кислоту и взаимодействие осуществляют при молярномсоотношении Ю-(2-тетрагидрофурани лиден)бутиролактон, равном 1:8.