Способ получения бутенов-2

(19) (11) ОЮЗА Ц. ЬНЪЛ%01 Ж 1 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Грозненский химический завод им. 50-летия СССР(56) Патент ФРГ В 3325268, кл. С 07 С 5/25, 1983.Авторское свидетельство СССР У 681034, кл. С 07 С 5/25, 1975. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТЕНОВ(57) Изобретение касаетсянепредельных углеводородов, в частности получения бутенов- сырья для производ ства изооктана, мономеров для каучука, Для повышения селективности процесса используют гомогенную каталитическую систему (ГКС) типа Циглера-Натта. Получение бутеновведут изо" меризацией бутенав присутствии ГКС в среде углеводородного растворителяопри 70-90 С. В качестве А 1-органического соединения в ГКС используют трнизобутилалюминий. Приготовление ГКС ведут смещением растворов тетрабутоксититана и триизобутилалюминия в гексановойФракции при температуре изомеризации, Способ обеспечивает селективность по бутенам"2 до 95,63,ип.,1 табл.2катализаторный комплекс в реактор объемом 0,5 л, куда также подают 432,7 мл смеси бутенаи растворителя (гексановой фракции) с объемной скоростью подачи 0,3 ч (на объем реактора). Количество бутена100 мл. Температура в реакторе одинакова с температурой комплексообразователя, Выход бутеновна сырье 65,3 мас.7, селективность по бутену- 91,1 мас.Х, массовое соотношение транс-бутенаи цис-бутена равно 2 7,2.П р и м е р 3. Способ осуществляют аналогично примеру 2, эа исключением того, что температура в комплексообразователе 90 С.Выход бутеновна сырье составляет 83,6 мас.Х, селективность по бутенам95,6 мас.7, массовое соотношение транс-бутенаи цис-бутенаравно 15.В таблице представлены материальный баланс процесса по примеру 3 и примеры расчета выхода бутенови селективности процесса. 1 Г Компоненты Взято, гПолучено, г 62,3 Бутен3,26 Цис-бутен-Транс-бутен48182 Изобутан 2,24 0,16 н-Бутан 0,62 Потери Выход бутеновна пропущенное сырье 83,б мас.Х. Селективность по бутенам95,6 мас.Х.П р и м е р 4. Способ осуществляют аналогично примеру 2, только объемная скорость подачи 0,6 ч . Выход бутеновна сырье составляет 65 мас.Х, селективность по бутенам90,9 мас.й, массовое соотношение транс-бутенаи цис-бутенаравно 6,9.П р и м е р 5. Способ осуществляют аналогично примеру 2, за исключе,нием того, что температура в комплексообразователе 80 С. Выход бутенов осоставляет 19,6 мас.7, селективность 50П р н м е р 2. В комплексообразователь, снабженный рубашкой, загружают 12,3 мл раствора Тд(ОСН, )в гексановой фракции концентрации 0,6 мольл и 55 мл раствора А 1(1 СН ) в гексановой фракции концентрации 0,6 моль/л. Температуру в комплексообразователе доводят до 70 фС,и перемешивают смесь 5 мин, после чего загружают 1 29820Изобретение относится к нефтехимической и химической промышленности и может быть использовано для получения бутенов, являющихся сырьем для производства изооктана, мономеров для промышленности синтетического каучука. Кроме того, совместным диспропорционированием бутенаи изобутилена получают изоамилен.Целью изобретения является увеличе-Ю ние селективности процесса за счет усовершенствования приготовления гомогенной каталитической системы типа Циглера-Натта.На чертеже представлена схема, по ясняющая предлагаемый способ.Растворы Т(ОС Н ) и А 1(1 С Н )з в гексановой фракции йо линиям 1 и ТТ подают в заданном соотношении в комплексообразователь 1, снабженный ру башкой, где выдерживают при 70-90 С и перемешивании 15 мин. Раствор катализаторного комплекса подают по линии 111 в реактор 2, куда также подают сырье процесса-бутенпо линии 1 Ч25 и растворитель по ливии Ч, Реакцию осуществляют при температуре приготовления катализаторного комплекса, объемной скорости подачи сырья 0,3- 0,6 ч.30Продукты реакции выводят в ректификационную колонну 3 по линии Ч 1, с верха которой отбирают по линии Ч 11технический бутен, а снизу - раствор катализаторного комплекса в гексановой фракции по линии Ч 111.П р и м е р 1 (сравнительный), В реактор загружают 0,2 л диэтилового эфира, 242 г бутена, 0,56 г Т 1(ОС 4 Н) 4,67 г А 1(С Н ) и вводят 40 водород. Длительность реакции 78,5 мин температура 60 С. Состав продуктов реакции, мас.Ж: бутен11,3; цис-бу-, тен48 транс-бутен31,6; бутан 9,84, Выход бутеновна сырье сос тавляет 79,6 мас,Х, селективность по бутенам-89,0 мас,Х, массовое соотношение транс-бутенак цис-бутена,66.Ъ29820 Составитель Н. КирилловТехред И. Морг ентал едактор Г. Волк тор Г. Решетник Тираж 372ударственного комитетаизобретений и открытийа, Ж, Раушская наб,Заказ 857/24 ВНИИПИ Г по дел 113035, Мос. П р и м е р 6. Способ осуществляют аналогично примеру 5, только объемная скорость подачи сырья 0,6 ч (на объем реактора).Выход бутеновсоставляет .79 мас,%, селективность по бутенам92,1 мас.%, массовое соотношение Ю транс-бутенаи цнс-бутена7,3.П р и м е р 7, Способ осуществляют аналогично примеру 3, только объемкая скорость подачи сырья 0,6 ч Выход бутеновна сырье составляет 5 83 мас.%, селективность по бутену96 мас.%, массовое соотношение транс, бутенаи цис-бутена- 14,5.П р и м е р 8. Способ осуществляется аналогично примеру 3, только объ 20ю емная скорость подачи сырья 0,7 ч (на объем реактора), Выход бутеновсоставляет 77 мас.%, селективность по бутенам95,5 мас.%, массовое соотношение транс-бутенаи цис-бу тена- 154П р и м е р 9 (сравнительный). Способ осуществляется аналогично примеру 2, за исключением того, что температура в комйлесообразователе и реакторе 60 С. Выход бутеновсоставляет 35, мас.%, селективность по бутенам- 76,8 мас.%, массовое соотношение транс-бутенаи цис-бутенаравно 5. Формула изобретенияиСпособ получения бутеновпутем изомеризации бутенав присутствии каталитической системы, включающей тетрабутоксититан и алюминийорганическое соединение, в среде углеводо-, родного растворителя при 70-90 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения селективности процесса, в качестве алюминийорганического соединения используют триизобутилалюминий, и каталитическую систему готовят путем смешения растворов компонентов в гексановой фракции при температуре изомеризации.