Алкилпроизводные -тиопиколинанилида в качестве экстрагентов меди из кислых растворов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) 01) В 15/00 Ш 4 С 073 2352 АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЬСТВФЪ и хиСР В =В =В- СН или1 3В - СЫеестве экстрагентох растворов. и в кач ислы ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬТИ 4 К АВТОРСКОМУ СВИД(71) Красноярский государственныйуниверситет и Институт химиимической технологии СО АН СС(54) АЛКИЛПРОИЗВОДНЫЕ Ы-ТИОПИКОЛИНАНИЛИДА В КАЧЕСТВЕ ЭКСТРАГЕНТОВМЕДИ ИЗ КИСЛЫХ РАСТВОРОВИзобретение относится к новым химическим соединениям - алкилпроизводным Ы-тиопиколинанилидам общей Формулы1214665 2А 0,. Получают 20,4 вязкого темно-коричневого масла.Найдено, %: С 74,02, Н 8,11, Б 8,28, Б 9,53Вычислено, %: С 74,11, Н 8,22 1 8,23, Б 9,42Идентификация вновь полученных соединений проводилась по элементО 2 см,6,25,5 в которой В =В =В =СН или В =В =НВ, - С,Н,Эти соединения могут быть использованы в качестве экстрагентов меди.Цель изобретения - новые алкилпроизводные 6 -тиопиколинамидов,обладающие улучшенными экстракционными свойствами, что позволяетповысить степень извлечения меди.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. Смесь 16 г(0,47 моль) серы нагревают в течение 50 ч. Температура при этом подонимается от 20 до 180 С, После охлаждения реакционной массы проводятэкстракцию хлороформом. Экстрактпромывают подкисленной водой, сушатрастворитель отгоняют, Из оставшеися массы хроматографией на колонке на А 1 г 05(элюент - петролейныйэфир) выделяют 20 г 1,65%) М в тиопиколин,4,6-трнметиланилида,т.пл. 127-129 С, (из спирта) желтыекристаллы.Найдено, %: С 70,2; Н 6,29,1 10,83, Б 12,86Вычислено, %: С 70,31, НБ 10,93, Б 12,50Увеличение времени выдержки до178 ч позволяет увеличить выходс-тиопиколин,4,6-триметиланипидадо 84,6%. Остальные операции, какв примере 1. П р и м е р 2. Раствор 9,6 г(0,3 моль) серы, 18,6 г (0,2 моль)М.-пиколина и 18,3 г (0,1 моль)4-нониланилина в 100.мл пиридинавыдерживают 30 ч при температурекипения пиридина. Пиридин и остатокк-николина отгоняют под вакуумом.Остаток экстрагируют петролейнымэфиром. Эфир отгоняют, полученноемасло очищают хроматографией на ному анализу, ИК-, УФ-, ПИР-спектрам. УФ-спектр -тиопиколин,4, 6-триметиланилида состоит из полосы поглощения Фщ , 330 нм (А=0,2) и плеча при 270 нм (А=0,5), В ИК-спектре (в СС 1) имеется полоса Н -связи при 3230 см . В ПИР-спектре (в СС 1) имеются два синглета при 2,13 и 2,27 м.д. двух орто-СН и одной пары-СН групп бензольного кольца, два оставшиеся протона прописываются острым сигналом при 6,87 м.д. протоны пиридинового кольца регистрируются в виде сложного мультиплета в области 7,2-8,6 м,д. Сигнал-группы при 11,2 м,д.В ИК-спектре м,-тиопиколин- нониланилида (в пленке) имеется сильная полоса Н-связи при 3220 Иультиплет в области 0,5-3,0 м.д. ( ПИР-спектре в СС 1 ) отнесен к пара-алкильному заменителю, имеющему разветвленную углеводородную цепь. Орто- и мета-протоны анилинового кольца образуют систему АВ и записываются в виде дублета дублетов при 7,0, 7,9 м.д. ( 3 =4 Гц ) и накладываются на сигналы пиридииовых атомов водорода в области 7,2- 8,8 м,д н -группа тиокарбамидного фрагмента регистрируется острым синглетом при 10,8 м.д.Полученные алкилпроизводные к-тиопиколинанилида обладают рядом полезных свойств, что провереног на примере экстракции ионов Сц из кислых растворов. В качестве образца для сравнения выбран р 4-тиопиколинанилид см. таблицуКак видно из таблицы алкилированные М -тиопиколиианилиды могут быть использованы для экстракции меди, причем при одинаковой скорости экстракции (4 мин) емкость по меди возрастает с 1 г/л ю 6 -тиопиколинанилида до более чем 3 г/л у Ф-тиопиколин-алкиланилида. При этом константа распределения ионов меди в органичес-Тиопикоин-нониланилид Не растворим Нерастворим К=10+2 К=52,0110 Емкость по меди"1 г/л л 2 Составитель Т.РаевскаяРедактор М,Недолуженко Техред,А.Ач Корректор В.Бутяга Заказ 852/34 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 кой фазе для м -тиопнколин-алкиланилида в 10 раз выше, чем для известного экстрагента. Все это;атакже доступность сырьевой базы деРастворим в водныхрастворах при проведении экстракцииСцф Константа распределения4+0,1 . 1214665 4лает применение к -тиопиколин,-алкиланилидов перспективными дляиспользования в промышленных масштабах.