Способ получения 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло-(2, 2, 1) -5-гептен-2, 3-дикарбонового ангидрида

. 119184 Класс 12 о, 19,р СССР САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ан и Н. П, Игна 1,4,5,6,7,7- ГЕ КСАХЛ О Р Б И ЦИ КЛ ИКАРБОНОВОГО АНГИДРИДА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (2,2,1)-5-ГЕПТЕН, 3-Д аявлено 14 июля 1958 г, за М е 603937/23 в Комитети Совете Министров бретений о деламССР и открыти При воздействии гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида образуется 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло- (2,2,1) -5-гептен, 3-дикарбоновый ангидрид. Это соединение получило наименование хлорендикового ангидрида.Хлорендиковый ангидрид применяется как исходное вещество для получения жаропрочных и теплостойких полимеров. Пластмассы, приготовленные на основе хлорендикового ангидрида очень трудно или вовсе не горят и сохраняют высокие физико-механические показатели после длительного нагревания при высокой температуре.По известным способам для получения хлорендикового ангидрида, реакция проводится между эквимолекулярными количествами исходных веществ при 100 - 200 в среде высококипящего растворителя, например ксилола. Растворитель применяется с целью облегчения выгрузки продуктов реакции, Отделение растворителя производится его отгонкой или отфильтровыванием продукта реакции, который предварительно кристаллизуется после охлаждения реакционной жидкости.В некоторых случаях реакционная жидкость перед выделением из нее конечного продукта разбавляется гептаном. Высаживание хлорендикового ангидрида и его промывку на фильтре рекомендуется проводить с помощью гексана,К недостаткам существующих методов относятся; необходимость введения в процесс огнеопасных веществ; усложнение технологической схемы производства ввиду участия в процессе, кроме двух исходных соединений и готового продукта, дополнительно двух-трех растворителей; проведение специальной операции по разделению непрореагировавшего гексахлорциклопентадиена и введенных в процесс растворителей; увеличение продолжительности реакции, вследствие понижения концент раций реагирующих веществ.Предлагаемый способ получения хлорендикового ангидрида без применения растворителей путем конденсации перхлорциклопентадиена с малеиновым ангидридом не имеет этих недостатков, С целью упрощения способа, реакцию проводят в избытке перхлорциклопентадиена с119184 Предмет изобретения Способ получения 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло- (2,2,1) -5-гептен, 3-дикарбонового ангидрида конденсацией перхлорциклопентадиена с малеиновым ангидридом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью его упрощения, реакцию проводят в избытке перхлорциклопентадиена с выделением хлорендикового ангидрида из продуктов реакции добавлением четыреххлористого углерода. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Л. М. Струве Гр. 50Подл. к печати 30.111-59 г.Тираж:795 Цена 25 коп. Информационно-издательский отдел.Объем 0,17 п. л. Зак. 1910 Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.выделением хлорендикового ангидрида из продуктов реакции добавлением четыреххлористого углерода.Пример 1. Смесь 109,2 г (0,4 моля) гексахлорциклопентадиена и 9,8 г (0,1 моля) малеинового ангидрида нагревают в течение 3 час. при 150. После охлаждения реакционной жидкости примерно до 80 в нее добавляют четыреххлористый углерод.После фильтрования получают 36,6 г осадка с содержанием 99% хлорендикового ангидрида.В маточный раствор затем добавляют 27,3 г (0,1 моля) гексахлорциклопентадиена и 9,8 г (0,1 моля) малеинового ангидрида. После отгонки четыреххлористого углерода температуру повышают до 150 и все процессы повторяют. В результате получают еще 33,6 г осадка с содержанием 99,4% хлорендикового ангидрида.Далее последнюю операцию повторяют еще четыре раза и каждый раз выделяют целевое вещество.Маточный раствор от последней операции разгоняют и из него выделяют 74,5 г гексахлорциклопентадиена.Итак, взято в процесс 109,2 + (27,3 Х 5) = 245,7 г гексахлорциклопентадиена и 9,8 Х 6 = 58,8 г малеинового ангидрида. При этом полу. чено 210,9 г осадка, содержащего 99,4% хлорендикового ангидрида. Выход целевого вещества по каждой операции составляет 95 - 98%, а в целом, с учетом потерь гексахлорциклопентадиена при рециркуляции и механических потерь, - 91%.П р и м е р 2. Реакцию проводят как описано в примере 1, но трехчасовое нагревание производят не при 150, а при 160. Всего производят 6 циклов процесса. В результате возвращают 75,9 г гексахлорциклопентадиена и получают 268 г осадка, содержащего 98,2% хлорендикового ангидрида, что соответствует выходу более 95%.