Способ получения метиловых эфиров жирных кислот

(19)1) СОЮЗ ССВЕТСНИХСОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 7 С 67/08, 69 Й НОМИТЕТ СССР ГОСУДАРС 4 42 Б КрасногоАН ЭССРсного Знаменыболовецкий довогот,химиого Крльный иро А,А укк 6.07(088,8)Японии Р 52-214857.С 67/03),прототип).(71) Ордена ТруЗнамени институи Ордена Трудовопорно-показатеколхоз им. С.И(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХЭФИРОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ С 1-С иэ жировых отходов, включающий этерификацню .свободных жирных кислот в кипящем метаноле в присутствии кислотыи щелочную переэтерификацию жиров,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с.целью расширения сырьевой базы иповышения выхода целевых продуктов,в качестве жировых отходов используютотходные жиры рыбоконсервной промышленности и после этерификации в реакционную массу. добавляют сухой подкисленный метанол, отслаивают и отделяютметанольный слой, который рециркулируют в процесс.11914 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метиловых эфировжирных кислот, а именно к получению метиловых эфиров жирных кислот из отходных жиров рыбоконсервной 5 промьппленности (ОРЖ). Иетиловые эфиры используются в качестве сырья для синтеза всех типов детергентон, в том числе и легко биоразлагаемых препаратов. 1 ООРЖ могут быть извлечены из сточных вод рыбоконсервной промышленности в количестве 4,.2 г на 1 условную коробку рыбных консервов.Однако такие жиры содержат значи тельное количество свободных жирных кислот, отличаются высокой степенью загрязненности и некондиционностью своего химического состава (см. табл, 1), 20/Известен способ получения метиловых эфиров жирных кислот из растительных жиров, согласно которому жир обрабатывают метанолом при 100- 110 С в присутствии серной кислоты 25 с отгонкой этерификационной воды совместно с метанолом с последующей щелочной переэтерификацией жиров метанолом 13.Недостатком известного способа при применении его к ОРЖ является невысокий выход целевых продуктов (657). Цель изобретения - расширение сырьевой базы и повышение выхода 35 целевых продуктов.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения метиловых эфиров жирных кислот,Ся- - Сиз жировых отходов, включающему 40 этерификацию свободных жирных кислот в кипящем метаноле в присутствии кислоты и щелочную переэтерификацию жиров, в качестве жировых отходов используютотходные жиры рыбоконсервной 45 промьппленности и после этерификации в реакционную массу добавляют сухой подкисленный метанол, отслаивают и отделяют метанольный слой, который рециркулируют в процесс. 50П р и м е р 1 (сравнительный); В колбу емкостью 2 л, снабженную термометром и обратным холодильником, помещают 750 г высушенных ОРЖ и 14 г нафталин-сульфокислоты, растворенной в 375 мл сухого метанола. Реакцию этерификации свободных жирных кислот проводят путем кипячения реакцион 46 2ной смеси в течение 5 ч, Горячийраствор выливают в делительную воронку и через 5 мин отделяют верхнийслой водного метанола. Слой жиров иэфиров (жировую смесь) выпивают обратно в реакционную колбу. Переэтерификацию глицеридов проводят путемкипячения жировой смеси с 750 мл0,2 н. раствора едкого натра в метаноле в течение 20 мин. Выделившийсяпри охлаждении до 20 С верхний слойщелочного метанола и глицерина отделяют в делительной воронке. Времяотстаивания 10-15 мин. Полученныеэфиры при 85-90 С промывают 250 мл0,357,-ного водного раствора солянойкислоты, отделяют водный слой, высушивают при 120 фС/50 мм рт.ст. и дистиллируют в вакууме.Выход и характеристика продуктовприведены в табл, 2,П р и м е р 2. Проведение процессааналогично примеру 1, однако послеэтерификации свободных жирных кислоторазделенную жировую смесь при 40-50 Св течение 10 мин экстрагируют 375 млсухого метанола, подкисленного 1,5 гнафталин-сульфокислоты. После отстаивания в делительной воронке в течение 5 мин отделяют слой метанолаи сохраняют его для использованияв примере 3. Экстрагированную жировуюсмесь переэтерифицируют аналогичнопримеру 1. Выход и характеристикапродуктов приведены в табл. 2.П р и м е р 3. Проведение процессааналогично примеру 1, однако для этерификации свободных жирных кислотиспользуют экстракционный метанол(из примера 2) с добавлением 14 гнафаталин-сульфокислоты. После этерификации жирс 1 вую смесь экстрагируютчистым метанолом аналогично прим руе 2.Экстрагированную жировую смесь пере.этерифицируют аналогично примеру 1,П р и м е р 4. В колбу, снабженнуюобратным холодильником и термометром,загружают 100 г ОРЖ с приведеннымипоказателями, экстракционный метанол(получен по указанной в примерах 2и 3 методике) и концентрированнуюсерную кислоту (0,59 г). Реакционнуюсмесь кипятят в течение 1 ч и безохлаждения отстаивают 0,5 ч. Послеудаления слоя метанола жировую смесьэкстрагируют подкисленным метаноломТаблица Бромное Выход число, промг Вг/ дукта /100 г Х от Плотность ЧислоомыКислотное Т.кип. и остаточное Пример число мгКОН/г давление при дистилляции С/ /мм рт.с. лениямгКОН/г исх. жира 193-210/7178-197/3195-215/12 191,3 70,8 64 2 190,1 73,3 71 1,57 190,6 72,7 76 2,1 Исходные жиры Используемый образец 187 66,2 0,9125 53,1 Предельные 35-110 181-192 60-68 О, 911-0, 917 значения Т а б л и ц а 2 С 1 Е Сго Состав фракции метиловых эфиров по жирным кислотам, вес.7. Количествофракции, вес.Х Т.кип. фракциипри 5 мм рт.ст.,С 156-1751 7 5-186 18 165 81,7 4,3 0,3 901 17 7,9 86,9 2,4 64,3 24,3 9,0 186-211 Остаток 4,5 4,3 Дистиллят 8,03 88,51 1,96 0,35 1,15 3 1191446 4 15 мин, расслаивают 0,5 г и отделяют промывают подкисленной соляной кисло- слой метанола (экстракционный мета- той водой и дистиллируют. Отобраннаяо нол). Иэ жировой смеси отбирают про- при 155-210 С/5 мм рт.ст. фракция бу (3,0 г), по которой оценивают эфиров составляет 893 от исходных степень превращения свободных жирныхОРЖ.кислот в метиловые эфиры (в данном Таким образом, выход эфиров при случае 98,4 Ж). К полученной после обработке ОРЖ по предлагаемому спосоудаления метанола жировой смеси добав- бу (897) значительно превышает покаляют раствор едкого натра в метаноле затель известного способа (65,2 Х). (16 г метанола + 0,72 г едкого натра),10 При этом степень превращения свобод- перемешивают при 60 оС в течение ных жирных кислот при .обработкеО15 мин и охлаждают до 20 С. После по предлагаемому способу также боль- отстаивания в течение 0,5 ч отделяют ше, чем по известному (98,4 и 90,0 Ж слой глицерина - метанола, эфиры соответственно).