Способ выделения 1, 5-диоксиантрахинона

ЕТЕНИЯ ПИ ТЕЛЬСТВ Н АВТОР(54) (57) СПОСОБ ВКДЕЛЕННЯ ОКСИАНТРАХИНОНА из смеси д или диоксиантрахинонов, о ч а ю щ и й с я тем, что, унрощения технологического смесь диметокси- или диокс ионов подвергают селективн фированию серной кислотой цией 98-101 Х при соотношен эуемой смеси и серной кисл 12) при 75-120 С с разбавл раствора до концентрации Н 80% и гидролиэом, н случае ния диметоксиантрахинонов,СОЮЗ СОВЕТСКИХСООИАЛИСТИЧЕСКИХРЕС 11 УБЛИК ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) 1. Заявка ФРГ У 2458922,кл. С 07 С, опублик. 1975.2, Авторское свидетельствоФ 771082, кл. С 07 С 50/34,опублик. 1980 (прототип),51 С 07 С 50/34, 45/90 1, 5-ДИ- иметоксит л ис целью процесса, иантрахиому суль- концентраии исполь оты 1;(9- ением БО 70- разделеИзобретение относится к способувыделения индивидуального 1,5-диоксиантрахинона. - важного полупродукта для синтеза высокопрочных красителей антрахинонового ряда. 5Известен способ разделения смеси1,5- и 1,8-диоксиантрахинонон (ДОА)путем перевода их в соли щелочныхметаллов с последующим разделениемспособом, основанным на различнойрастворимости этих солей в разбавленных водных растворах, 1,8-Диоксиантрахинон выпадает в виде натриевой соли, 1,5-диоксиантрахинон выделяется в чистом виде после нейтрализации минеральной кислотой,Выход 1,5-дноксиантрахинона составляет 83-93,5% на исходный, с содержанием основного вещества 89-957 ЯНедостатком данного способа яв Оляется большое количество неутилизируемых стоков - до 35 т на 1 т1,5-изомера с содержанием солей око-.ло 77Наиболее близким по технической 25сущности и достигаемому эффекту кпредлагаемому является способ выделения 1,5-диоксиантрахинона из смеси 1,5- и 1,8-диметоксиантрахинонов (1 КА) путем гидролиза этой смеси разбавленной серной кислотой(концентрации 70%) при 130 С с последующим выделением 1,5-диоксиантра.хинона однократной кристаллизациейполучаемой смеси ДОА из хлорбензола при соотношении смеси диоксиантрахинонов и хлорбензола 1;15-25 и фильтрацией выкристаллизовавшегося 1,5-диоксиантрахинона. Выход составляет 88-95% с со-цдержанием основного вещества 9298% И.Недостатком известного способаявляется сложность технологии выделения 1,5-диоксиантрахинона ввидуприменения больших количеств хлорбензола (15-25-кратный избыток),что ограничивает производительностьоборудования,Цель изобретения - упрощениеЯтехнологии процесса.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения 1,5"диоксиантрахинона из смеси диметокси- или диоксиантрахинонов указан-Я ную смесь подвергают селективному сульфированию серной кислотой концентрацией 98-101% при соотношении испольэуемой смеси и серной кислоты1:(9-1) при 75-120 С с разбавлением раствора до концентрации НЯО170-807 и гидролизом, в случае разделения диметоксиантрахинонов,1 роцесс протекает таким образом,что при сульфировании смеси ДОА 1,8 ДОА полностью переходит в 1,8-диокси 2,7-дисульфокислоту антрахинона доначала сульфирования 1,5-ДОА. Вслучае сульфирования смеси ДМА вначале образуется 1,8-ДОА, который помере образования превращается в 1,8 диокси,7-дисульфокислоту антрахинона, а 1,5-ДМА лишь частично переходит в 1,5-ДОА; и поэтому требуется дополнительное омыпение 1,5-ДМА,Использование серной кислотыконцентрацией ниже 987 нежелательноиз-за длительности процесса и образования избыточных продуктов, а кон"центрацией выше 1017 - из-за образования 1,5-диокси,6-дисуль 4 окислоты антрахинона. При температуре ниже 75 С процесс очень длителен, аопри температуре выше 120 С идет сульфирование 1,5-ДОА. Соотношение используемой смеси и серной кислоты меньше 1:9 нежелательно из-за большойвязкости реакционной массыперед фильтрацией, а соотношениеиспользуемой смеси и серной кислотывыше 1:12 неэкономно. Способ позволяет упростить технологию процесса за счет снижения объемов реакционной смеси, уменьшитьколичество единиц оборудования (попредлагаемому способу 3 аппарата, по известному 6), а также исключить потери хлорбенэола из-за его высокой летучестиСпособ позволяет разделять как смесь диоксиантрахинонов, так и смесь диметоксиантрахинонов, В этом случае после стадии сульфирования серная кислота раэбавляется до концентрации 707 и проводится гидролиэ по известной методике.Пример 1. 10 г смеси ДМА (1,5-изомер 497, 1,8-иэомер 42,57., другие изомеры 8,57) выдерживают со 110 г 100,57-ной серной кислоты(соотношение 1: 11) при 90 С 19 ч. Разбавляют реакционную массу 41,3 млводы и выдерживают при 135 С 1,5 ч.После охлаждения реакционной массы до 20-25 С осадок фильтруют и промывают водой до нейтральной среды поСоставитель М.СилинТехред С.Легеза КорректорМ.Самборская: Редактор В,Петраш Заказ 2624/21 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Н, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 3 1бумаге конго. Сушат осадок при 100 фСПолучают 4,01 г 1, 5-ДОА с содержанием 94% н выходом 861, считаяна загруженный 1,5-ДМА,П р и м е р 2. 10 г,смеси ДМА(1,5-иэомер 507; 1,8-изомер 507)греют со 120 г 997-ной серной кислооты (соотношение 1:12) при 110 С18 ч, Разбавляют реакционную массу27 5 мл воды до 70%-ной серной кисЭолоты и выдерживают 1,5 ч при 135 С.После охлаждения до 20-25 С осадокоотфильтровывают, промывают водой донейтральной среды по бумаге конго исушат при 100 С. Получают 4,66 г1,5-ДОА с содержанием 91,2% и выходом 95%, считая на загруженный1,5-ДИА,П р и м е р . 3. 10 г смеси ДМА(1,5-иэомер 47,77.; 1,8-иэомер 38,2 ,другие изомеры 14,17) греют с 90 г1017.-ной серной кислоты (соотношение 1 ф 9) при 85 С 20 ч. Затем реакционную массу разбавляют 34 мл водыдо 707-ной серной кислоты и выдерживают 1,5 ч при 135 С. После охлаждения до 20-25 С осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральнойсреды по бумаге конго и сушат при100 С. Получают 4,1 г 1,5-ДОА с содержанием 92,2 Х и выходом 88,57,считая на загруженный 1,5-ДМА.П р и и е р 4, 10 г смеси ДОА(1,5-изомер 48,87.; 1,8-изомер 35,37;другие изомеры 15,97) греют со 120 г99,57.-ной серной кислоты (соотношеоние 1:12) 7 ч при 100 С. Затем разбавляют реакционную массу 24,7 млводы до 807-ной серной кислоты. После охлаждения реакционной массы доо20-25 С фильтруют, промывают осадок 154263 4водой до нейтральной среды по бумаге конго и сушат при 100 С. Получаоот 5, 18 г 1, 5-ДОА с содержанием 867и выходом 91,37 считая на загружен -ний 1,5-ДОА.П р и м е р 5. 10 г смеси ДОА(соотношение 1:11) 28 ч при 75 С. Зао10 тем разбавляют реакционную массу41,3 мл воды до 707.-ной кислоты. После охлаждения реакционной массы до20-25 С фильтруют, промывают осадоководой до нейтральной среды по бумагеконго и сушат при 100 С. Получаюто6,13 г 1,5-ДОА с содержанием 907. ивыхолом 927., считая на загруженный1,5-ДОА,П р и м е р 6, 10 г смеси ДОА(1,5-изомер 48,87.; 1,8-изомер 35,3%;другие изомеры 15,9 Х) греют со 100 г982-ной серной кислоты (соотношение1:10) при 120 С 25 ч. После окончания выдержки реакционную массу разд бавляют 34 мл води до 707.-ной сернойкислоты. Затем охлаждают реакционную массу до 20-25 С, фильтруют, промывают водой до нейтральной средыпо бумаге конго и сушат при 100 С,Получают 4,61 г 1,5-ДОА с содержанием 967 и выходом 90,7%, считая назагруженный 1,5-ДОА,Качество синтезированного по предлагаемому способу 1,5-ДОА, как следу 35ет из приведенных аналитических данных в примерах 1-6, достаточно высо,кое. Кроме того, 1,8-изомер, получаемый в виде дисульАокислоты, являетсятоварным продуктом, используемым длясинтеза красителей, поэтому способпозволяет исключить еше стадию егосульАирования.