Способ получения 3, 5-диалкил-4-оксибензальдегидов

.РЕСПУБЛИН 9) ( 45) С, 07 С 47/565, 45/37 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ТВ ОН-С -алкил6 Уванием алкилповышеннойатического севого продукйс я тем;процесса, вного фенола ного м с использо Фенола при среде алий лением цел ч а ю щ иупрощения кил з амещен эфирзамещ емпе ирта и выде л а цеью ве ал- зуют то е спо щей нный Фено ОНормулы чени где Я имеет укаэанное э который подвергают окис 40-606 С в присутствии к однохлористой меди.2Способ по п.1, о. щ и й с я тем, что одн медь используют в колич 0,018 моль/моль эфира. ению пр талиэа а л о 009 тв ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРЙО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(56) 1. Ерпов В.В, и др. Пространственно-затрудненные Фенолы. Бромирование 2,6-диапкил-крезолов и 3,5-диалкил-оксибензилбромидов. "Известия АН СССР. ОХН", 1962, с, 1839-1843.2. Никифоров Г.А. и др, Ингибиторы свободнорадикальных реакций. Формирование 2,6-диалкилфенолов. - "Иэвестия АН СССР. ОХН", 1962, с. 1836-1838.3. Авторское свидетельство СССР по заявке 1 ь 2687357/04;кл. С 07 С 47/56, 1978 (прототип).;алкил Ц,ми указанногонительно ниэкукта и наличи где К - С -Недос татк являются срацелевого прод эионной сред Наиболеепри этом пром водой и выдел укта перегонкой льтрацией и и оцесс протекауточноием цес водянки екристалпо слеспос выход корролизким агаемому,5-дии ни вляется способ п алкил-оксибензале гидов 2 НХ(Бр ормулы ОНк 30 СНХВ Н где К - С конденсаци нола с гек среде алиф 80-120 С с о фе-,3аном в д кта составля б откой Изобретение относится к способу получения 3,5-диалкил-оксибензальдегидов, которые используют в качестве стабилизаторов и присадок к полимерным материалам. где И, К - С-С -алкил..Выход 3,5-диалкил-оксибенэальдегида составляет 75-867. от теоретического Ц ,Недостатками данного способа являются использование дорогостоящего реагента - брома,. необходимость утилизации бромнстоводородной кислоты, корроэионная среда.Известен также способ получения : 3,5-диалкил-оксибенэальдегидов конденсацией 2,6-диалкилфенолов-С-алкилф й соответствующе аметилтриаминоме тического спирта последующей обра Известен способ получения 3 5- диалкил-оксибензальдегидов бромированием 2,6-диалкил-й-крезолов н среде 802-ной уксусной кислоты прно40-45 С. Процесс протекает по следующей схеме; в среде гликоля с гексаметилентетр- амином в присутствии разбавленной серной или борной кислоты. Процесс осуществляют сначала при 130 С в теь чение 3 ча затем в течение 30 миионри 110 С, Прибавляют серную кислоту для разложения основания Шиффа, Выпаввие кристаллы фильтруют, сущат и перекристаллиэовывают из смеси бензол - петролейный эфир. Выход целевого продукта составляет 55-943. Процесс протекает по следующей схеме; полученного го продукта левого прод паром или фи лизацией. П дующей схемОН Выход целевого про у 0,5967 Х 3Недостатком известного сп вляется сложность процессаОН 25 Сн ОВ ьъ О отекает по следующайВ.фа С ЯВ+Оу 3 1154 использования дорогостоящего и труднодоступного гексаметилтриаминометана, высокой температуры и необходимости ведения процесса в две стадии.Цель изобретения - упрощение5 процесса,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 3,5-диалкил-оксибензальдегидов общей формулы (1)10 Нгде Я, - С 1-С-алкил,с использованием алкилзамещенного фенола при повышенной температуре в среде алифатического спирта и выделением целевого продукта в качест ве алкилзамещенного фенола используют эФирзамещенный фенол общей фор. мулы (И) 8где Ц имеет укаэанное значение,который подвергают окислению прио40-60 С в присутствии катализато.ра - однохлористой меди,Причем однохлористую медь исползуют в количестве 0,009-0,018 модмоль эфира.Процесс пр ейсхеме: Ифай . СфИ где К - С 1-С -анкил. Процесс осуществпяют при 40-60 Со . подачей кислорода воздуха при ско О рости 3 л/мин в течение 6-10 ч. Соответствующий 3,5-диалкил-оксибензальдегид выделяют путем фильтра ции реакционной смеси, сушки и пере. кристаллизации из органического растворителя. Выход целевого продук.та составляет 95-98 Х от теоретического. Предлагаемьй способ позволяет 262 4 упростить процесс за счет ведения его в одну стадию против двух в известном способе, исключения дорогостоящего и труднодоступного гексаметилтриаминометана, а также за счет ведения процесса при 40-60 против 80-120 С в известном способе.П р и м е р 1, Синтез 3,5-ди-теет -бутил-оксибензальдегида,Через раствор 250 г(1 моль) метилового эфира 3,5-ди-трет-бутнл-оксибензилового спирта в 1 л метанола, содержащего 2,5 г (0,012 моль) однохлористой меди пропускают в течение 6 ч при 50 С поток воздуха со скоростью 3 л/мин, По иере протекания реакции раствор мутнеет и выпадает 3,5-дн-тет -бутил-оксибенэальдегид. После проведения процесса реакционную смесь фильтруют, промывают метанолом и сушат на воздухе. Получают 222,3 г (953 от теории) 3,5-ди-тРет.-бутил-.4-оксибензальдегида, т,пл, 190-191 С. (лит, 188-189 С 1).Строение продукта подтверждено ИК- и ПНР-спектрами.П р и и е р 2. Синтез 3,5-диметил-оксибензальдегида.Через раствор 180 г (1 моль) этилового эФира 3,5-диметил-оксибензилового спирта в 600 мм этанола, содержащего 1,8 г однохлористой меди (0,009 моль) при 60 С пропускают ток воздуха со скоростью 4 л/мин в течение 8 ч. Потом реакционную смесь охлаждают, выпавшие кристаллы Фильтруют, сушат, перекристаллизрвывают из этилового спирта. Получают 143,3 г (95,5 Х от теории) 3,5-ди" метил-оксибензальдегида, т.пл.112-112,5 С (лит. 112-112,5 С 2 ).Строение продукта подтверждено ИК- и ПНР-спектрами.П р и м е р 3. Синтез 3,5-диэтил-окснбензальдегида.Через раствор 222 г (1 моль) й - пропилового эфира 3,5-диэтил-оксибензилового спирта в 700 мл н -пропанола, содержащего 2,2 г (0,011 моль) однохлористой меди, при 60 С пропускают. ток воздуха со скоростью 3,5 л/мин в течение 7 ч. Затем реакционную смесь охлаждают, осадок фильтруют и сушат на воздухе. Получают 171,2 г (96,2 Х от теории), 3,5- диэтил-оксибензальдегида, т.пл.1,04-105 С.Заказ 2624/21 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Найдено,: С 74,41; Н 8,03.Вычислено,: С 74,13, Н 7,92,Молекулярная масса; вычислено178,23, найдено (криоскопия) 182,1.Строение соединения подтверждено 5ИК- и ПНР-спектрами.П р и м е р 4. Синтез 3,5-диизопропил-оксибензальдегида,Через 264 г (6 моль) Н -бутилового эфира 3,5-диизопропил-оксибен 1 дзилового спирта в 1 л Н -бутанола,содержащего 2,64.г (0,013 моль) однохлористой меди, при 60 С пропускают ток сухого воздуха со скоростью3 л/мин в течение 8 ч. Затем выпавший осадок фильтруют, сушат и перекристаллизовывают из хлористого метилена. Получают 199,4 г (96,63 оттеории) 3,5-диизопропил-оксибензальдегида,т.пл. 11.9-120 С,Строение продукта подтвержденоИК- и ПВР-спектрами.П р и м е р 5. Синтез 3,5-ди-твет-амил-оксибензальдегида.Через 334 г (1 моль) й -амилового ффэфира 3,5-ди-трет -амил-оксибензилового спирта в 1 л Н -амилового спирта, содержащего 3,34 г(0,018 моль) однохлористой меди,пропускают ток сухого воздуха при40 С со скоростью 4 л/мин в течение10 ч. По окончании кристаллы фильтруют и сушат на воздухе. Получают242,8 г (97, 13 от теории) 3,5-ди.твет-амил-оксибензальдегида,т,пл. 114-115 С (лит. 114-115 1),Строение продукта подтвержденоИК- и ПНР-спектрами,П р и м е р 6. Синтез 3,5-дициклогексил-оксибензальдегида,Через 372 г Н-гексилового эфира3,5-днциклогексил-оксибензиловогоспирта в 1 л Н -гексанола, содержащего 3,72 г (0,019 мбль) однохлористой меди, пропускают в течение7 ч ток сухого воздуха со скоростьюв5 л/мин при 50 С. По окончании реакции массу охлаждают, осадок фильт".руют,сушат на воздухе, Получают 289,2 г (98 от теории) 3,5 дициклогексил-оксибензальдегида,т.пл, 175.-176 С (лит. 175-176 С Г 1),Строение продукта подтверждено ИК"и ПНР"спектрами.