Способ получения трифторметил-или пентафторфенилмеркаптидов или селенидов меди

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСИИХРЕСПУБЛИК САНИЕ ИЗОБРЕТЕН 31 СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ ВТСРСНОМУ СВ ЕТЕЛЬСТВ(71) Институт органической химииАН УССР(56) 1. Авторское свидетельство СССРУ 462826, кл. С 07 С 149/16, 27.11.732 РЖ Хим,(1969), 13 13 14.3. РЖ ,Хим, (1976) 10 Ж 459 (прото.тип) (Бупездз, 1975, 11 11, 721-723). 4)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФТОРМЕТИЛ- ИЛИ ПЕНТАФТОРФЕНИЛМЕРКАПТИДОВ И СЕЛЕНИДОВ МЕДИ общей формулы ЙХСоЯО 1129206 А О) С 07 С 149/16 149/34 16 где К - трифторметил- или пентафторфенилгруппа,Х - сера или селен, взаимодействием сера- или селенсодер.- жащих фторпроизводных углеводородов с порошком меди, о т л и ч а ю щ и йс я тем,.что, с целью повышения техни-. ки безопасности и выхода и расширения ассортимента. целевых продуктов, в качестве сера- или селенсодержащих фторпроизводных углеводородов исполь. зуют ди(трифторметил- или пентафторфенил)дисульфиды иди диселениды и процесс проводят в органическом раст. ворителе, таком как диметилформамид, гексаметанол или К -метилпирролидон,в атмосфере инертного газа при 20- 70 С.1 11292Изобретение относится к усовершенствованному способу получения трифторметил- или пентафторфенилмеркаптидовили селенидов меди общей формулы 1:8 ХСц (1)где-трифторметил- илн иентафторфенилгруппа,Х -сера, или селен,которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в раз Оличных органических синтезах.В литературе описаны способы получения соединений формулы (1), например трифторметилмеркаптида меди(где- трифторметилгруппа, а Х -сера), получают взаимодействием трифторметилмеркаптида серебра с бромидом меди при 60-70 С в среде полярОного растворителя, такого как ацетонитрил или тетрагидрофуран, с выходом 2 О100 Ц , или пентафторфепилмеркаптида меди, который синтезируют, исходя3 перфтортиофенола и соли меди воде 2 ,юК недостаткам первого из них следует отнести использование дорогогои все более дефицитного соединениясеребра, а второго - использование меркаптанов ароматического ряда, требующих специальных условий,а также невысокий выход целевогоЗОпродукта.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения одного изпредставителей соединений формулы (1), а именно, трифторметилмеркаптида35меди, заключающийся в том, что трифторметилмеркаптид " ртути подвергают взаимодействию с порошком медис выходом целевого продукта 10 Е 3 .К .недостаткам данного способа от Оносятся низкий выход целевого продукта, использование токсичных соединений ртути, а также получениеограниченного количества целевыхпродуктов.45Цель изобретения - повьппение выхода целевых продуктов и техникибезопасности,а такжерасширение ассортимента целевых продуктов.Поставленная цель достигается тем,5 Очто согласно способу получения соединений формулы (1), заключающемусяв том, что ди(трифторметил- или пентафторфенил)дисульфиды или,диселениды поДвергают взаимодействию с порошком меди в среде органическогорастворителя, такого как диметилформамид (ДМФА), гексаметаноп (ГМП) или 06 21-метилпирролидон и атмосфере инертного газа при 20-70, С.оВыход целевых продуктов 97-98,57. Время процесса 3-10 ч.Проведение процесса при температуре ниже комнатной не приводит к получению целевых продуктов, а при температуре выше 70 С приводит к неконторолируемому протеканию реакции и раз. - ложению продуктов.Следует отметить, что для синтеза перфторалкилмеркаптидов и селенидов меди невозможно использовать обычное дпя нефторированных соединений взаимодействие тио- и селеноалкоголятов щелочных металлов с галогенидами меди, так как соответствующие производные щелочных и щелочноземельных металлов не удается получить изза их неустойчивости .Брутто-формулы СГ 5 СО ДМФА и СГ 5 еСО ДМФА обозначают, что полученные продукты были выделены в свободном состоянии в виде аддуктов с одной молекулой растворителя. Это было подтверждено результатами элементного анализа и спектральными данными (ИК), Образование аддуктов не мешает полученным продуктам далее реагировать с другими соединениями. При проведении реакции трифторметилдисульфидов с порошком меди в ГМП и Ц -метилпирроллидоне подобные аддукты не образуются.П р и м е р 1, Трифторметилмеркап. тид меди.Размешивают 2,0 г (0,01 моль) ди(трифторметил)дисульфида и 1,3 г (0,02 г-а) медного порошка в 10 мл безводного ДМФА в атмосфере азота, постепенно повышая температуру от 20 до 50 С в теченйе 1 ч и затем пе 0ремешивают 4 ч при этой температуре. Продукт осаждают прибавлением 100 мл смеси эфира с гептаном (1:1). Декантируют растворитель, осадок сушат в вакууме О, 1 мм при 50 С, Выход и конастанты продукта реакции даны в таблице.П р и м е р 2. Пентафторфенилмеркаптид меди .Размешивают 4,0 г (0,01 г-моль) ди(пентафторфенил)дисульфида и 1,3 г (0,02 г-а) медного порошка в 10 мл безводного 1 -метилпирролидона в атмосфере азота, постепенно повышая тем пературу от 20 до 70 С в течение 1 чои затем перемешивают 4 ч при этой температуре.3 1129206Продукт осаждают прибавлением азота 4 ч прн 20 ОС. Продукт осаждают 100 мл смеси эфира с гептаном (1:1). прибавлением 100 мл смеси эфира и Декантируют растворитель, осадок су- гептана ( 1:1) Декантируют растворишат в вакууме 0,01 мм при 50 С. Вы- тель; осадок сушат в вакууме (О, 1 мм)оход пентафторфенилмеркаптида меди4 ч при 50 . Выход пентафторфенило5,2 г (98 Ж), т.разл. 280 С. селенида меди 5,7 г (973), т.раэл.П р и м е р 4. Пентафторфенилселе 175 С.онид меди. Таким образом, предлагаемы споРазмешивают 4,9 г (0,01 моль) ди- соб позволяет повысить выход целе(перфторфенил)диселенида и 1,3 г 1 О вога продукта и технику безопасности, (0,02 г-а) медного порошка в 10 мп а также получить новые соединения,безводного гексаметанола в атмосфере налример соответствующие селениды меди. Л Темпе- ВыРатура хоу