Диангидриды бис-(3, 4-дикарбоксифенокси)-перфторариленов в качестве мономеров для получения гидролитически устойчивых полимеров

(19) (11)С 0703078 ПИСАН ИЗ КОМУ ВИДЕТ(72) А.В. Язловицкий, И,П. Косоваи Б.ф. Маличенко(71) Отделение нефтехийни Институ-та физико-органической химии и углехимии АН УССР(56) 1. Патент США Оф 3956320,.кл. С .07 0 307/83, ойублик. 1976.2. Адрова. Н.А., Котон М.М., ., Прохорова Л.К. Гидролитическая .стабильность ароматических полиимидов и их производных. Высокомолек. : соед. 17 Б (5), 409-412 (1975).(54) ДИАНГИДРИДИ СИФЕНОКСИ)-ПЕРФТ ВЕ МОНОМЕРОВ ДЛЯ ТИЧЕСКИ УСТОЙЧИВ (57) Диангидрид сифенокси)-перф формулы 10 где и = 1 или 2, .в качестве мокомеровгидролитически устойчи0 о-С о / 1 11 О в кач ения гид имеров, н о рака11 новых 2 2 , О дикарола -тво,дриде,ролизулоты,идрид фенок и) -и для4 иановыдиифеис ваемые соединением бис-(3,4-дикарфторариленов сом в течение 2-3 получаюоксифенсусным кипяченокси) -пангидридледующрида и с пос ски Изобретение относится к новым химическим соединениям - диангидридам бис-(3,4-дикарбоксифенокси)-пер фторариленов общей формулы 1 1 или 2,стве мономеров для пол литически устойчивых п апример полиимидов, естны диангидридытет кислот общей формулы Полученные диангидриды используются в качестве мономеров при получении полиимидов 11,Известно, что ароматические поли имиды, не содержащие в составе молекулы атомов галоидов, обладают. низкой гидролитической устойчивостью в щелочной среде 2 Так, при нагревании пленок полиимидов с 0,5 И раствором едкого натра при о90 в течение 5 ч они гидролизуются на 50-100%. Целью изобретения являетсяширение ассортимента мономеровполучения гидролитически устоивых фторсодержащих полимеров.Указанная цель достигаетсями хиьщческими соединениями -ангидридами бис-(3,4-дикарбокснокси)-перфторариленов вышеуканой общей формулы 1. отгонкой уксусного ангидбразующейся уксусной кис 1100868лоты из реакционной смеси и воэгонкой остатка в вакууме.При этом выход целевых продуктов составляет 85-87%.П р и м е р 1. Диангидрид1,4-бис-(3 ,4 -дикарбоксифенокси)- / /, 10 рафторбензола и 30 мл уксусногоангидрида кипятят до полного растворения (2-3 ч) .Уксусный ангидрид и образующуюся уксусную кислоту отгоняют, оста"15 т к очищают возгонкой в вакууме.Выход диангидрида 2,8 г (85%).Т. пл. 279-281 О (очищен сублимацией). Диангидрид 1,4-бис-(3,4- боксифенокси)-тетрафторбенз белое кристаллическое вещес растворимое в уксусном анги диметилформамиде. Водой гид ется до тетракарбоновой кисНайдено, %; С 55,38, Н 1 Г 16,27.С 0 П р и м е р 2. нг4,4 -бис-(3",4"-дикар кси с-бис-(3 ,3 -дикарбоксифенокси)-октафторбифенила и 30 мл уксусногоангидрида кипятят до полного растворения (2-3 ч).0 Продукт выделяют, как описанов примереВыход диангидрида 3,8 г (87%).Т. пл. 224-225 С (очищенсубл мацией)./г Э 1/Диангидрид 4,4 -бис-(3,4 -дикарбоксифенокси)-октафторбифенилбелое кристаллическое вещество,растворимоев уксусном ангидриде,диметилформамиде. Водой гидроли 0 зуется до тетракарбоновой кислоты,Найдено, %: С 55,34, Н 1,34,Р 24,35,18 6 8 ВВычислено % С 55 02 Н 1 27Р 24,44.. ИК-спектр,см:1285,1780,1840.Из описываемых диангидридов тетракарбоновых кислот и ароматиче х1100868 ФРедактор С. Титова Техред С,Легеза Корректор М.Демчик Заказ 569/4 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3днаминов синтезированы фторсодержа-щне полиимиды,П р и м е р 3. Получение фторсодержащего полиимида.В реактор, снабженный мешалкой,термометром и системой для продувки азота, помещают 0,216 г(0,002 моля) м-фенилендиамина и11 мл диметилформамида. Порциямив течение 0,5 ч при комнатной температуре добавляют 1,244 г (0,002 мо ля) диангидрида 4,-бис-(3 ,4 -дий акарбоксифенокси)-октафторбифеннлаи перемешивают 2 ч.Раствор полученной полиамидокислоты выливают на стеклянную пластинку и высушивают при температуре 6070 С,. Полученную пленку полнамидокислоты циклизуют до полиимида при температурах 100- 300 С по следующемуорежиму: 100 - 0,5 ч, 200 - 1 ч, 250 - 1 ч. 300 о. - 2 ч. Фторсодержащие полиимиды, полученные на основе описываемых диангидридов тетракарбоновых кислот,обладают следующими физико-химическими свойствами.Температура потери 1 и 5 мас. .на воздухе 390-420 С и 490-520 Со о2соответственно),Р 1200-1450 кг/см,Я 10-203. Полученные полиимиды об О ладают высокой гидролитической устойчивостью при действии разбавленных растворов щелочей. Пленка фторсодержащего полиимида не теряетвеса при кипячении с 0,50 (ф" 2 ) 15 водным раствором едкого натра втечение 20 ч. При этом она сохраняет 80-853 исходной прочности, а удлинение при разрыве уменьшаетсяв 1,5-2 раза. Нефторированная поли О имидная пленка (пленка ПМ) при действии 0.,5 И водного раствора едкогонатра при 90 о уже через 3 ч теряет 4 ОЖ прочности,. а удлинение умень"шается в 3.,7 раза.