Способ получения 2-фенилимино-5-арил-2, 3-дигидрофуран-3 онов

орско л, С кая химическая энцикл ед, И.Л.Кнунянца. М., энциклопедия", 19 б 7,54(57) СПОСОБ ИНО-АРИЛ,3 НОВ общей форм ОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИИГИДРОФУРАНГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ"Советскас.903. где Б, - низший алкил или галоген, на основе соответствующего 5-арил,3-дигидрофуран,3-диона с исполь- зованием органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, соответствующий 5-арил,3-дигидрофуран,3-дион подвергают взаимодействию с Н -фенилтрифенилфосфинимином в присутствии диметилацетамида при 20-25 С и в као честве органического растворителя используют толуол.Изобретение относится к способамполучения 2-фенилимино-арил,3 дигидрофуран-онов общей формулыгде 1 с - низший алкил или галоген, и может быть использован в качестве исходных продуктов в органическом синтезе и в синтезе биологически активных соединений.Известен способ получения 2-Фенилимино-арил,3-дигидрофуран-З- ойов общей Формулы 1) взаимодействием 5-арил,3-дигидрофуран, 3-диона с фенилиэоцианидом в среде органического растворителя, предпочтительно четыреххлористого углерода, при кипячении в течение 3 ч ЦНедостатками известного способа являются длительность процесса ( 3 ч при кипячении, в процессе которого возможно разложение конечных продуктов), низкий выход целевого продукта ( 40) и использование в качестве реагента высоко токсичного фенилиэоцианида.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и интенсификация процесса.Эта цель достигается способом, заключающимся в том, что 5-арил,3-дигидрофуран,3-дион формулыгде В, имеет укаэанные значения, подвергают взаимодействию с М -фенилтрифенилфосфинимином в среде толуола в присутствии диметилацетамида при 20-25 ОСПроцесс проводят в течение 5- 10 мин.Процесс протекает при 20-25 С, так как данная температура является оптимальной. Повышение температуры приводит к снижению выхода продуктов за счет смолообразования, а снижение температуры - к увеличению времени процесса, не повышая выхода продуктов.Процесс при указанной температуре завершается в течение 5-10 мин. Увеличение длительности процесса не приводит к увеличению выхода продуктов.Взаимодействие фосфиниминов с карбонильными соединениями является известной реакцией Штаудингера, которая всегда протекает по кетонному карбонилу и не характерна для сложноэфирного, а также лактонного карбонила 2 . Благодаря подбору условий проведения реакции, изменениюструктуры карбонильного соединения, использованию каталитических количеств диметилацетамида, который в процессе реакции дезактивирует кетонный карбонил эа счет сольватации, реакцию, на которой снван предлагаемый способ, удалось направить исключительно по лактонному карбонилу.Соединение 1 О и 16 представляет собой желтые кристаллические вещества, растворимые в спирте и ацетоне. Соединение 1 о голучено впервые. 5 1 ОП р и м е р 1. Получение 2 Фенилимино-(4-метил:ения) -2,3-дигидрофуран-она 1 а).К раствору 1,88 г 1,0,01 моль) 54-метилфенил)-2,3-дигидрофуран,3-диона в 40 мл толуола добавляютраствор 3,53 г (0,01 моль) 11 -Фенилтрифенилфосфиннмина в 20 мл толуоела и 0,1 мл диметилацетамида, Реакционная смесь перемешивается в течение 10 мин при 20 оС. Раствор охлаждают до -5 С и выпавший осадокотфильтровывают. Получают 3,30 г1;91) С 1 Н,1 1 И 02,. т.Пл.=177"8 С гептан),Найдено,".: С 77,41, Н 4,85,М 5,29.Вычислено,Ъ: С 77,55, Н 4,98,И 5,32,В спектре ПМР 2-Фенилимино- 1 4-бромфенил) -2,3-дигидрофуран-З- она, снятом в растворе дейтероацетона, присутствуют сигналы: синглет, соответствующий протону метиновой группы в положении 4 при 6,71 м,д., и мультиглеты протонов ароматических колец при 7,48 и 7,85 м,д.Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет сократить вре П р и м е р 2, Получение 2-фенилимино-4-бромфенил -23-диидро Фуран-она (1 5),1( раствору 2,53 г 1,0,С 1 моль) 54-бромефенил) 2,3-дигидрофуран,3 диона в 50 мя толуола добавляютраствор 3,53 г (0,01 моль) й -фенил О трифенилфосфинимипа в 20 мл толуолан реакционная смесь перемешиваетсяв течение 5 мин при 25 С. К растворудобавляют 60 мл петролейного эфираи смесь охлаждают до ООС, Выпавшийосадок отфильтровыва;от, Получают2,72 г 1,83) СН,В 802,. т,пл. =Найдено,Ъ: И 4,20, В и -24,43.Вычислено,.Ъ: И 4,27, Бн 24,35.В ИК-спектре полученнота 2-фенилимино 5(4-бромфенил) -2,3-дигидрофуран-З-она, снятом в ваэелиновоммасле, прис.,тствует полоса погло 1 цения в области 1729 см соответствующая колебаниям С=О связи.1087522 Составитель И.ДьяченкоРедактор Н.Рогулич Техред А. Кикемезей Корректор М.Демчик Заказ 2580/22 Тираж 410 Подписное БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 мя реакции до 5-10 мин, реакция явля.ется избирательной, вследствие чегопродукты не загрязнены побочными вецествами и получаются с высокимивыходами 903), исходные вецествадоступны и малотоксичны.