Способ получения 1, 3-бис(1, 1, 3, 3, 3-пентаметилдисилазанил)-2, 2, 4, 4-тетраметилциклодисилазана

,Д ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОП.РЫТИЙ 71) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соеди некий 53) 547..8 О Ю 7 дс 3 СК К)с использованием производного 1,3 бисдиметилсилил)-2,2,4,4-тетраметилциклодисилаэана и производно го триметилсилана, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упро щения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве про изводного 1,3-бис(диметилсилил)-2 ,4,4-тетраметилциклодисилазана используют 1,3-бис(диметилхлорсилил)-2,2,4,4-тетраметилциклодисил зан, в качестве производного триметилсилана - триметилхлорсилан, которые подвергают взаимодействию при их мольном соотношении, равном 1:2-5, в присутствии аммиака в сре де инертного органического растворителя при 10-30 С.о10 15 Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно способам получения 1,3- бис,1,3,3,3-пентаметилдисилаэанил)-2,2,4,4-тетраметилциклодисила зана общей Формулы и может быть использовано в качестве мономера для синтеза олигомеров и полимеров, в которых третичный атбм азота чередуется с линейной силазановой связью.20Известен сцособ получения мономеров циклодисилазановой структуры с функциональными аминогруппами аммонолизом галогенпроизводных циклодисилаэанов при 5-25 С 1 .Недостатком этого способа является то, что вследствие наличия функциональных аминогрупп эти соединения обладают высокой реакционной способностью, что часто процесс получения полимеров на их основе осложняется большим числом побочных реакций, в результате чего образующиеся продукты имеют высокую полидисперсность.Наиболее близким к предлагаемому 35 изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,3-бис(1,1,3,3,3- пентаметилдисилазанил)-2,24,4-тетраметилциклодисилазана взаимодей ствием 1,3;бисдиметиламиносилил) - 22,4,4-тетраметилциклодисилазана и бис триметилсилил)ацетамида при 80-90 ОС с последующим фракционированием на колонке 21 .45Недостатками известного способа являются длительность 9 ч) и высокая температура .процесса. Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1,3-бис 1,1,3,3,3-пентаметилдисилазанил) -2,2,4,4-тетраметилцикло дисилаэана формулы (1) в качестве, производного 1,3-бис(дпметилсилил) - 2,2,4,4-тетраметилциклодисилазана используют 1,3-бисдиметилхлорсилил) 2,2,4,4-тетраметилциклодисилаза на, в качестве производного триметилсилана "- триметилхлорсилана, ко.торые подвергают взаимодействию при их мольном соотношении, равном 1:2- 5, в присутствии аммиака в среде инертного органического растворителя при 10-30 С.Количество триметилхлорсилана впредлагаемом соотношении для реакции совместного аммонолиза ограничено по следующим причинам: нижнийпредел 2 выбран по стехиометрическому расчету реакции, дальнейшее увеличение доли триметилхлорсилана до5 позволяет повысить выход целевого продукта от 60 до 75 О, при последующем увеличении доли триметилхлорсилана выход целевого продукта практически не изменяется,Интервал разбавления смеси исходных реагентов в инертном органическом растворителе определен 5,так как при более низком разбавлении наблюдается плохое перемешивание исходных реагентов в процессе реакции и большие потери, а верхний8 потому, что дальнейшее разбавление нецелесообразно и экономическии энергетически становится невыгодным.Температурный интервал в данномслучае ограничен по следующим причинам: нижний предел 10 С, так какснижение температуры не оказываетбольшого влияния на выход целевогопродукта, но накладывает ограничение на использование некоторых растворителей бензол), которые замерзают при более низкой температуре,"верхний предел 30 С, так как дальнейшее повышение температуры приводитк ограничению использования легкокипящих растворителей и приводит кзначительным потерям органическогорастворителя особенно легкокипящего ) вследствие уноса его из реакционной среды частью непрореагировавшего аммиака. Кроме того, температурный интервал является наиболее близким к нормальным условиями, следовательно, не требует специальных энергетических затрат дляего создания. П р и м е р 1. В чЯтырехгорлую колбУ, снабженную мешалкой со шприцевым затвором, термометром, обратным холодильником и барботажной трубкой, предварительно продутую инертным газом, помещают раствор 331,52 г 1 моль) 1,3-бис(диметилхлорсилил) -2,2,4,4-тетраметилциклодисилазана и 217,30 г (2 моль) триметилхлорсилана. в абсолютнол тслуоле ( разбавление 1:51, Б полученный раствор через барботажную трубку при 30 С пропускают аммиак в течение 3 ч, после чего отфильтровывают образовавшийся осадок хлористоаммония, от фильтрата отгоняют растворитель, а остаток фракционируют, 1,3-бис 1,1,3,3,3-пентаметилдисилазанил)-2,2,4,4-тетраметилцик.Заказ 2581/22 Тираж 331 Поцписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(3 моль) триметилхлорсилана в абсолютном диэтиловом эФире (разбавление 1:6) при 100 С (4 ч) получают314,7 г целевого продукта с выходом 72, т.кип. 142 С при 3 мм рт.ст.и З =1,4485,П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 из 331,52 г (1 моль) 1,3 бис(диметилхлорсилил -2,2,4,4-тетраметилциклодисилазана и 434,61 г(3 моль) триметилхлорсилана в абсолютном петролейном эфире (разбавление 1:8) при 15 С (3 ч ) получают327,8 г целевого продукта с выходом 4575, т,кип. 142 С при 3 мм рт.ст.,й =1,4485.П р и м е р б. Аналогично примеру 1 из 331,52 г (1 моль) 1,3 бис(диметилхлорсилил) 2,2,4,4-тетраметилциклодисилазана и 217,30 г(1 моль) триметилхлорсилана в абсолютном .петролейном эфире ( разбавление 1:5) при 20 С (4 ч) получают118,0 г целевого продукта с выходом 27, т,кип. 142 С при 3 мм рт.ст.,о =1,4485.П .р и м е р 8. Аналогично примеру 1 из 331,52 г (." моль) 1,3 бис(диметилхлорсилил)-2,2,4,4-тетраметилциклодисилазана и 760,57 г7 моль) триметилхлорсилана в абсолютногл бензоле ( разбавление 1:8)при 20 С (5 ч) получают 336,6 г целевого продукта с выходом 77,т,кип. 142 С при 3 мм рт.ст.,П =о го1,4485.П р и м е р 9 (известный) . Вчетырехгорлую колбу, снабженную мешалкой со шприцевым затвором, термо.метром, обратным холодильником,предварительно продутую инертным газом (химически чистые, сухие: азот,аргон, гелий),помещают 29,24 г(0,1 моль) 1,3-бис(диметиламиносилил2,2,4,4-тетраметилциклодисилазанаи постепенно по каплям прибавляют40,68 г (0,2 моль) бис(триметилсилил)ацетамида. Смесь выдерживаютпри 80-90 С 9 ч и затем фракционируют на колонке. 1, 3-бис (1, 1, 3, 3, 3 пентаметилдисилаз. нил) -2,2,4,4 тетраметилциклодисилаэан выделяютв количестве 12,20 г с выходом 27,9т.кип. при 3 глм рт. ст, составляет 142 С, ив =1,4483.Найдено,Ъ: 5 38,50, М 12,80,С 38,50, Н 10,12. М 437,С ц Н,л йл 5 ьВычислено,Ъ; б 38,56, К 12,82,С 38,47, Н 10,15. М 437,1,Предлагаемый способ позволяетпроводить процесс при 10-30 С (вместо 80-90 С по известному способу),а также сократить продолжительностьпроцесса до 3-5 ч ( вместо 9 ч по известному способу),при этом выход целевого продукта может достигать60-75.