Способ выделения олефиновых углеводородов

1084Изобретение относится к способамразделения углеводородных смесей,в частности к способам адсорбционного выделения олефинов иэ смеси с парафиновыми, диеновыми и ароматическими углеводородами, и может бытьприменено в нефтеперерабатывающейи нефтехимической отраслях промышленности для получения концентратаолефиновых углеводородов из продуктов каталитического дегидрированиян-парафинов.Известен способ выделения олефиновых углеводородов из смеси с парафинами путем абсорбции на меднойформе цеолита типа У при 50-70 С Г 11.Недстаткамн известного способаявляются технологическая сложностьприготовления адсорбента, низкаястабильность его адсорбционныхсвойств, обусловленная каталитической активностью адсорбента по отношению к олефиновым углеводородам.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ выделения олефиновык углеводородов С-Сиз смеси спарафинами, содержащей примеси диеновых и ароматических углеводородов,путем адсорбции на цеолите АХ вжидкой фазе при температуре 25 -о250 С и десорбции углеводородами,имеющими. температуру кипения ниже,чем углеводороды сырья 23Известный способ характеризуется"невысокой степенью извлечения олефинов, Так, при выделении олефиновиз продукта дегидрирования получена олефиновая фракция с низким содержанием олефинов 17,4 Х.Цель изобретения -повышение степени извлечения делевого продукта изсырья,Поставленная цель достигается тем,что согласно способу выделения олефиновых углеводородов С -С из их смеси с парафинами, содержащей примесидиеновых и ароматических углеводородов, путем адсорбции в жидкой фазена цеолите НаХ и десорбции углеводородами, имеющими температуру кипенияниже, чем углеводороды сырья, в ка-0честве адсорбента используют цеолит ЯаХ, содержащий 0,5-8,0 мас.Хводы,Такой технический прием позволяет получать высококонцентрированныеолефиновые углеводороды при высокойстепени извлечения олефинов иэ исходного сырья и выходе концентриро 264 2ванных олефинов с единицы загрузки адсорбента в единицу времени.Сущность способа заключается в следующем.Адсорбент - цеолнт ЯаХ дегндратируют в токе осушенного азота при 100-700 С, достигая необходимого остаточного содержания воды в нем путем регулирования температуры, времени дегидратации и расхода азота, или предварительно полностью дегидратированный цеолит продувают, азотом, содержащим рассчитанное количество воды. Исходную смесь олефиновых и парафиновых углеводородов, содержащую в качестве примесей диеновые и ароматические углеводороды, в жидкой фазе контактируют с адсорбентом, в результате. чего олефиновые, ароматические и диеновые углеводороды селективно поглощаются адсорбентом, а затем вытесняются из него в последующей стадии десорбции углеводородом, имеющим температуру кнпения ниже, чем температура кипения компонентов исходной смеси. Уменьшение содержания воды в адсор бенте менее 0,5 мас.Х н увеличение более 8,0 мас.7 снижают избирательность адсорбционного разделения и. ухудшают качество выделенного концентрата олефиновых углеводородов, Подготовку адсорбента и выделение осуществляют в одном и том же аппарате, например, проточного типа.П р и м е р 1. Образец цеолита ИаХ, содержащий 19,3 мас,7 воды, дегидратируют в токе азота, подаваемого с объемной скоростью 10 чо1 при 350 С до содержания воды в цеолите 4,5 мас.Х. 35 см предваритель 5но приготовленной смеси Н-додецена - 1 (12 об.З) с Н-додеканом(88 об.Х) контактируют. с объемнойскоростью 4,5 см/мин при 50 Ссо 100 см 3 цеолита ИаХ, содержащего 4,5 мас.Х воды. Затем проводятдесорбцию 180 см 3 н-октана.Выделенный концентрат олефина вколичестве 3,56 см содержит 92%3Н-додеценаи 87 н -додекана,Степень извлечения н-додецена из исходной смеси составляет 783,выход концентрированного н -додеценаприведенного состава с единицызагрузки адсорбента в единицу времени 4,47 смз/100 см МаХ в ч.П р и м е р 2. Адсорбент дегидратируют как в примере 1. но при1084 Составитель Н.КирилловаТехРед И,Метелева КоРРектоР А.ФеРенц Редактор Н.Горват Заказ 1918/17 Тираж 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35, Раущская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 3300 С до содержания воды э цеолите 3,0 мас.й, 30 см продукта дегидрирования К -парафинов фракции С-С 1, содержащей, об,7 парафиновые 90, олефиновые 9,3, диеновые 0,4 и ароматические 0,3 углеводороды, контактируют с объемной скоростью 4,5 смЭ/мин при 100 С со 100 см цеолита МаХ, содержащего 8,0 мас,7. воды. Десорбцию проводят 200 см н "гек- .10 сана.После отгонки к гексана от концентрата олефинов получают 2,34 смЭ продукта, содержащего 86 об.7 олефинов и .14 об,й парафиновых, диеновых и ароматических углеводородов. Степень извлечения олефинов из исходного сырья составляет 727 при выходе концентрщованных олефинов приведенного состава с единицы загрузки адсорбента в единицу времени 2,75 смЭ/100 см МаХ в час.П р и м е р 3. Цеолит готовят как в примере 1, но дегидратацию проводят при 500 С до содержания воды в цеолите 0,5 мас.Х.35 смЭ предварительно приготовленной смеси н-додецена(12 об.7) с Н-додеканом (88 об.7) контактируют с объемной скоростью 4,5 см /мин зо при 50 С со 100 см цеолита МаХ, содержащего 0,5.мас.7 воды.После десорбции 180 смЭ К -октана и отгонки К -октана от конпЗентрата олефина получают 3, 15 см про 35 дукта, содержащего 92 об,Х н -доде- ценаи 8 об,Е Н -додекана. Степень извлечения н -додеценаиз исход 2644ного сырья составляет 697 при выходе концентрированного Н -додеценаприведенного состава с единицы загрузки адсорбента в единицу времени 3,96 см/100 см МаХ в час.П р и м е р 4 (для сравнения), Дегидратацией цеолита, как описано в примере 3, получают цеолит с содержанием воды 0,2 мас.Ж.30 смЭ продукта дегидрирования н -парафинов фракции Сб.С 1, содержащей, об.7.: парафиновые 90, олефиновые 93, диеновые 0,4 и ароматические 0,3,углеводороды,контактируют. с .объемной скоростью 4,5 см /мин при 100 С со 100 см цеолита МаХ, содержащего 0,2 мас.7 воды. Десорбцию проводят 200 смЗ й-гексана.После отгонки и -гексана от концентрата олефинов получают 2,15 см продукта, содержащего 867 олефинов и 143 парафиновых, диеновых и ароматических углеводородов, Степень извлечения олефинов из исходного сырья составляет 66% при выходе концентрированных олефинов приведенно"Вго состава с единицы загрузки адсорбента в единицувремени 2,52 см /100 смЬаХ в час. Предлагаемый способ позволяет повысить степень выделения олефиновых углеводородов с получением высококонцентрированных олефиновых Фракций, одновременно повьппается выход концентрированных олефинов с единицы загрузки адсорбента в единицу времени.