Способ выделения олефиновых углеводородов

(511 С 07 С 7 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ВУ нов,ип) . ОЛЕз их НОмеси Щ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТ(54)(57) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ФВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С(,1 С 12 и с парафинами путем адсорбции в жидо кой фазе при температуре 25-50 С на цеолите типа НаХ с последующей промывкой слоя адсорбента парафином и десорбцией целевого продукта олефином, имеющим температуру кипения ниже, чем у выделяемого олефинового углеводорода, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения степени извлечения и удельного выхода целевого продукта, промывку проводят парафином, имеющим температуру кипения вьппе, чем у выделяемого продукта.Изобретение относится к способам разделения углеводородных смесей, в частности к способам сдсорбционного выделения олефинов из их смеси с парафиновыми углеводородами и мо жет быть применено в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промьппленностн для получения концентрата олефинов.Известен способ выделения олефи О новых углеводородов С -Сиз их смеси с парафинами, согласно которому исходное сырье в жидкой фазе адсорбируют на цеолите МаХ при температуре 20-00 С с последующей 15 промывкой адсорбционного слоя низкомолекулярным парафином (пентаном) н десорбцией низкомолекулярным олефином (бутеном) в паровой фазе, имеющими температуру кипения ниже, 20 чем температура кипения углеводородов исходного сырья 1 1.Недостатками известного способа выделения олефиновых углеводородов являются относительно низкие сте пень извлечения олефинов из исходного сырья и удельный выход концентрированных олефинов с адсорбента, проведение стадий в жидкой и паровой фазах. 30Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения олефиновых углеводородов С 6-СО, в том числе С 1 -С из нх смеси с парафина,ми путем адсорбции в жидкой фазе на цеолите НаХ с последующей промывкой слоя адсорбента пентаном и десорбцией поглощенных олефиновых углеводородов олефином, имеющим температуру кипения ниже, чем у выделяемых. Про цесс проводят при температуре 25 - 250 С и давлении 1-69 атм. Г 23.1.Известный способ характеризуется невысокой степенью извлечения олефинов и низким удельным выходом, Так,45 при извлечении олефинов из продукта дегидрирования фракции С 1 -Сполучена олефиновая фракция, содержащая 17,77. олефинов. При этом не удается достичь высоких степеней извлече ния олефинов из сырья.Цель изобретения - повышение степени извлечения олефиновых углеводородов и их удельного выхода, т.е, выхода с единицы объема адсорбента. 55Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения олефиновых углеводородов С 1-С иэ нх смеси с парафинами путем адсорбциив жидкой фазе на цеолите типа ИаХпри температуре, 25-50 ОС с последующей промывкой слоя адсорбента парафином, имеющим температуру кипениявыше, чем у выделяемого .продукта,и десорбцией целевого продукта олефиноь 1, имеющим температуру кипенияниже чем у выделяемого олефиновогоуглеводорода, промывку проводятпарафином, имеющим температуру кипения выше, чем у выделяемого продукта.Сущность способа заключается вследующем,Исходную смесь олефиновых и парафиновых углеводородов Со-Св жидкойфазе при 25-50 С пропускают черезслой цеолита ИаХ, в результате чегоолефины и парафины поглощаются адсорбентом, В стадии промывки адсорбированные парафины вымываются парафиновым углеводородом, имеющим температуру кипения вьппе, чем температура кипения углеводородов исходного сырья, а адсорбированные олефинывытесняются нз пор цеолита в последующей стадии десорбции олефиновымуглеводородом, имеющим температурукипения ниже, чем температура кипения углеводородов исходного сырья,Способ осуществляют в аппарате проточного типа.П р и м е р 1. Предварительноприготовленную смесь К -децена(10 об.Ж) с н -деканом (90 об.Е) вколичестве 12,32 смЗ подают при25 оС 8 мин со скоростью 1,54 см/минв адсорбер, содержащий 30 см 3 цеолита ИаХ, фракции 0,1-0,2 мм. Затем6 мин слой адсорбента промываютн-додеканом (9,24 смЗ), проводят втечение 8 мин десорбцию гексеном(12,32 см). Затем возобновляют промывку н -додеканом для вытесненияиз адсорбера гексена и продуктовдесорбции.гВыделенный концентрат олефина вколичестве 1,04 см содержит, поданным хроматографического анализа94,5 Х Н -деценаи 5,5 об.7 н-декана, Степень извлечения н-децена из исходной смеси составляет 807, аудельный выход концентрированногоН-деценавышеприведенного составас адсорбента 3,48 смз/100 см ИаХ.П р и м е р 2. Используя сырье,аппаратуру и приемы, описанные в1084 20 Составитель Н.КирилловаТехред М.Надь КорректорА. Ференц Редактор Н,Горват Заказ 1918/17Тираж 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва; Ж, Раушская наб., д . 4/5/ примере 1, проводят выделение олефина, применяя на стадии промывки Н-ундекан.Выделенный концентрат олефина в количестве 1,06 смЗ содержит5 95,0 об.Ж н-деценаи 5,0 об.Х н-декана, Степень извлечения н -деценаиз исходной смеси составляет.8 13, удельный выход концентрированного Н -деценаприведенного соста-, 1 О ва с адсорбента 3,55 см/100 см ВаХ,П р и м е р 3 (для сравнения), Используя сырье, аппаратуру и.прие.мы, описанные в примере 1, проводят выделение олефина, применяя на ста дии промывки Н:-гексан.Выделенный концентрат олефина в количестве 0,94 см 5 содержит 93,23 н-деценаи .6,87 н -декана, Степень извлечения Н-деценаиэ исходной смеси составляет .723, удельный выход концентрированного н -деценаприведенного состава с адсорбента 3,13 см/100 см ЯаХ.П р и м е р 4. Предварительно 25 пРиготовленную смесь и -додецена10 об,7) с Н-додеканом ( 90 об.7) в количестве 13,86 смподают при 265 450 С 9 мин со скоростью 1,54 сч/мин3 в адсорбер, содержащий 30 смЗ цеолита МаХ, фракции 0,1-0,2 мм. Затем в течение 7 мин слой адсорбента промывают н -тетрадеканом (10,78 см )з проводят в течение 9 мин десорбцию октеном (13,86 см), затем возобновляют промывку Н-додеканом для вытеснения из адсорбера октена продуктов ,десорбции. Выделенный концентрат олефина в количестве 1, 16 см 3 содержит по данным хроматографического анализа 94,1 об.7. Н -додеценаи 5,9 об.й Н-додекана. Степень извлечения н-додеценаиз исходной смеси составляет 797., удельный выход концентрированного Н-додеценаприведенного состава с .адсорбента 3,87 смЗ/100 ЯаХ.Предлагаемый способ позволяет увеличить степень извлечения олефинов иэ исходного сырья и удельный выход концентрата олефинов с адсорбента. При этом содержание олефинов :в концентрате увеличивается до ;95 об,7