Способ получения олигомеров диаллилфталатов

(088.8 кое св С 08 Г етельство СССР18/ 18., 1975.3424729,1969 (протопублик ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ ИСАНИЕ И(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ, ДИАЛЛИЛФТЛЛАТОВ путем радикальной полимеризации диаллилфталата в среде органического растворителя при нагревании с последующим осаждением олигомеров, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве органического раствс 1 оителя используют циклогексан при массовом соотношении диаллилфталат: циклогексан 1:0,25 1;0,40, а осаждение олигомеров проводят охлажо дением реакционной смеси до 18-25 С.Изобретение относится к химии полимероз, а именно к способу полученияолигомеров диаллилфталаов,использующихся в качестве связующих для производства пленок, пресс-композиций, лаков, слоистых пластиков и т,д.Известен способ получения олигомеров диаллилфталатов путем радикальнойполимеризации диаллилфталата в средеорганического растворителя - ацетона 10при нагревании с последующим осаждением олигомеров добавлением осадителя -этилового спирта 11 .Недостатком этого способа являетсясложная технология, требующая использования двух различных органическихрастворителей,Наиболее близким к изобретению потехнической сущности и достигаемымрезультатам является способ получения 20олигомеров диаллилфталатов путемрадикальной полимеризации диаллилфталата в среде органического растворитесля при нагревании с последующим осаждением алигамерав. В качестве арганическаго растворителя используют та-.луал, а осаждение алигомеров проводят гутем добавления метанола. Выходолигомера 25-4 б , йоднае число 39 -85 г.1 л/100 г, вязкость 50%-нога раствораолигомера в метилзтплкетоне при30 С равна 54-170 сП 12 Д.Недостатком известного способа является сложная технология, включающаяиспользование значительного количест 35ва двух различных растворителей,Целью изобретения является упрощение технологии получения олигамерав диаллплфталатов,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения олигомеров диаллилфталатов путем рад;лкальнай полимеризации диаллилфталата в среде органического растворителя при нагревании с последующим осаждением олигомеров, в качестве органического растворителя используют циклогексан при массовом соотношении диаллилфталат: циклогексан 1:0,25 - 1:0,40, а осаждение олигомерав проводят охлаждением реакционной смеси до 18-25 С.аПолимеризацию проводят в присутствии 0,2-5 вес,ч, инициатора перекисного типа, в том числе перекиси бен зоила, при 50-80 С. После завершения процесса полимеризации реакционнуюг 0смесь охлаждают до 18-25 С. Большая часть олигамера (92-98 ) выпадает в осадок, а 2-8 ега остается в жидкой фазе (возвратной реакционной смеси). Для полного выделения олигамера из реакционной среды после окончания процесса полимеризации на 100 вес,ч. последней добавляют 20-50 вес.ч. циклогексана, а затем раствор охлажцают. 11(идкую Фазу (возвратную реакционную смесь) отделяют от осадка фильтрованием или методом декантации и направляют на полимеризацию без ректификации.Осадок олигомера очищают от непрареагировавшего мономера двухкратной промывкой циклагексаном, На каждую промывку расходуется 80-100 вес,ч. циклагексана на 100 вес.ч. реакционной массы, т.е. на 1 вес.ч. осадка берут 3-5 вес,ч. циклогегсана. При проведении полимеризации аллильньгх мономеров на основе диаллиловых эфиров Фталевых кислот при других весовых соотношениях мономер; циклогек-, сан, кроме указанных, олигомер не осаждается из раствора (при соотношении на 1 вес,ч. манамера меньше 0,25 вес,ч. циклогексана) или выпадает в осадок из горячего раствора и при дальнейшей палимеризации переходит в нерастворимый сшитый олигамер (при соотношении на 1 вес.ч, манамера больше 040 вес,ч, циклогексана),П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, абраным холодильником и воранкои, за гружают 400 г дналлилфталата и 100 г циклогексана (соотношение манамер цнклогексан 1;0,25). Затем включают мешалку и при перемешивании загружают 16 г перекиси бензоила нагревают реакционную массу да 78 С и проводят процесс палимеризации при этой температуре. Затем отключают обогрев, добавляют 80 г циклогексана и охлаждают реакционную смесь до 18 С. После охлаждения реакционной смеси олигомер выпадает в осадок. Жидкую Фазу которая представляет собой смесь диаллилФталата с циклагексаном, сливают., определяют содержание диаллилфталата в смеси и используют для последующего цикла палимеризации без предварительной ректификации. Осадок олигомера очищают ат непрареагировавшего мономера двухкратной промывкой циклогексаном. На каждую промывку расходуется па 400 г цикла1081 рителя. ВИИИПИ Заказ 1473/21 Тираж 469 Подписное Филиал ППП "Патент", г,Ужгород, ул.Проектная, 4 3гексана, т.е. на 100 вес.ч. реакционной массы расходуется 80 вес,ч.циклогексана. Получают 120 г (выход307. олигомера) белого сыпучего порошка олигомера диаллилфталата,5Йодное число полученного олигомера 54,3, вязкость 507-ного раствораолигомера в метилэтилкетоне при 30 Со80 сП,П р и м е р 2. В трехгорлую кол Обу, снабженную мешалкой, термометром,обратным холодильником и воронкой,загружают 400 г диаллилизофталата и160 г циклогексана (соотношение ДАИФ:циклогексан 1:0,40). Затем включают 15меш лку и при перемешивании добавляют 4 г перекиси бензоила, нагреваютреакционную массу до 78 ОС и проводятпроцесс полимеризации при этой температуре. Затем отключают обогрев и 20Оохлаждают реакционную массу до 25 С.После охлаждения реакционной смесиолигомер выпадает в осадок. Жидкуюфазу, которая представляет смесьдиаллилфталата с циклогексапом, сличают, определяют содержание диаллилфталата в смеси и используют для последующего цикла полимеризации безректификации.Осадок олигомера диаллилизофталата очищают от непрореагировавшегомономера двухкратной промывкой циклогексаном. На каждую промывку расходуют по 560 г циклогексана, т.е.на 100 вес.ч. реакционной массы100 вес.ч. циклогексана. Получают128 г (выход олигомера 327) белогосыпучего порошка. олигомера диаллилизофталата. Йоднбе число полученного олигомера 87,3, вязкость 507.-ного ораствора олигомера в метилэтилкетоне при 301 С 100 сП,П р и м е р 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой термометром обратным холодильником и воронкой, загружают 400 г диаллилфталата и 140 г циклогексана (соотношение ДАФ; циклогексан 1:0,35). Затем включают мешалку и при перемешивании загружают 5 г перекиси бензоила, нагревают 1724реакционную массу до 78 оС и проводят процесс полииеризации при этойтемпературе, Затем отключают обогрев, добавляют 200 г циклогексанаи охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры. После охлажденияреакционной смеси олигомер выпадаетв осадок. Дальнейшие операции проводятся аналогично примеру 2. Получают 240 г (выход олигомера 607) олигомера диаллилфталата. Йодное числоолигомера 57,3 г, вязкость 507.-ногораствора олигомера в метилэтилкетонепри 30 С 150 сП,П р и м е р 4. В реактор-полимеризатор, снабженный мешалкой, териометром, холодильником, нижними спусками и загрузочным люком, заливают3,6 кг возвратной реакционной смесии, определив содержание циклогексанаи мономера в реакционной смеси, добавляют 5,4 кг диаллилфталата и 1,3 кгциклогексана (соотношение ДЛФ: циклогексан 1:0,37). Затеи включа;от мешалку и при переиешпвании добавляют100 г перекиси бензопла, нагреваютреакционную массу до 78 С и проводятполимеризацию при этой температуре.Затем отключспот обогрев и с помощью насоса перекачивают реакционнуюмассу в промежуточную емкость, добавляют 2 кг циклогексана и охлахдаютдо комнатной температуры, После охлаждения реакционной смеси олигомсрвыпадает в осадок. Возвратную реакционную смесь с помощью сифона подают в реактор-полииеризатор для последующего цикла полимеризации, а осадоколигомера очищают двухкратной проиывкой цпклогексанои. На каждую промыв-,ку расходуют по 9,4 кг циклогексана,Получают 3 кг 590 г (выход олигоиера46 Х) олигомера диаллилфталата. Йодноечисло олигомера 56,5. Вязкость 507, -ного раствора олигоиера в метилэтилкетоне при 30 С 130 сП.оТаким образом, изобретение позволяет упростить технологию полученияолигомеров диаллилфталатов за счетиспользования только одного раство