Способ получения 2, 5-дивинилсульфолана

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН зз 9 з зз ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ 4 фщаМЙ 4 Н 40%ЗЗ,4,АВТОРСКОМ ТЕЛЬСТ иакова кого ф мии Баш и др и вз утад палл ия",Новая аимодейиеном в тилацетов качестнения дия1979,. НИЯ 2,5-ДИВИ- йствием бутаобщей Формулы 120 С(21 ) 3377169/23-04 (22) 04,12.81 (46 ) 23. 01 84Бюл. Р (72) У. И. Джемилев, Р и Ф. В. 11 Зарипова (71 ) Институт хи лиала АН СССР(53) 547.738.07(088.8) (56) 1. Джемилев у, М, реакция, протекающая и ствии 3-сульфоленов с присутствии комплектов "Известия АН СССР. "Хим с. 1822 (прототип ). (54 )(57 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕ НИЛСУЛЬФОЛАНА взаимоде диена с суль мЗВЭ С 07 11 333/48 В 01 г 31 14 где В друга вии к паллад едине о т л целью це сса зуют и В - независимо друг от водород или метил, в присутстталиэатора, содержащего соль ия и алюминийорганическое соне при нагревании в толуоле, и ч а ю щ и й с я тем, что, с упрощения и удешевления пров качестве катализатора испол аталитическую систему, содерв качестве соли палладия аценат или ацетат палладия, аве алюминийорганического соеди А 1(В) , где В - этил, изобутил, или октил, или этоксидиэтилалюминий и дополнительно включающую амин общей формулы ( е ) (В ) НН Ф где В - этил, пропил или октил, при2 э мольном соотношении компонентов, разном соответственно 1:(1-41:(2-5)и процесс проводят при 80Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,5-ди"винилсульфолана, который являетсяперспективным мономером для получения термо-. и радиационностойких полимеров. 5Известен один способ получения2,5-дивинилсульфолана, заключающийся во взаимодействии сульфоленаибутадиена в присутствии каталитической системы, содержащей ацетилацетонат палладия, триэтилалюминий итрифенилфосфин при мольном соотношении компонентов 1:3;4 при 100 фСв среде толуола. Целевой продуктподвергают дробной кристаллизации 15из метанола для очистки от трифенилфосфина и трифенилфосфиноксида.Выход целевого продукта 90 13 .Недостатками этого способа являются использование в качестве лиганда-активатора достаточно дорогостоящего и токсичного трифенилфосфина,который в нашей стране не производится, низкая производительность катализатора (54 г 2,5-дивинилсульфолана на 1 г ацетилацетоната палладия)приводит к большому расходу дорогостоящего ацетилацетоната палладия,сложность выделения индивидуального2,5-дивинилсульфолана из реакционной массы, так какнеобходима многократная дробная кристаллизация изметалла, Таким образом, этот спо,соб является нетехнологичнымчтоделает его малоперспективным дляпромышленного внедрения,Кроме того, использование в известчой реакции производных 3-сульфолена .(З-метил-З-сульфолен, 3,4-диметил-З-сульфолен)приводит к значительномуснижению выхода 2, 5-дивинилсульфолана,40И далее, при использовании замещенных 3"сульфоленов, наряду с целевымпродуктом, 2,5-дивинилсульфоланомнаблюдается образование соответствующих сопряженных 1,3-диенов. 45Цель изобретения - упрощение иудевшевление процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения2,5"дивинилсульфолана, заключающемуся в том, что бутадиен подвергаютвзаимодействию с сульфоленомобщейФормулы5560 где В и Б- нез ависимо друг от друга водород или метил, в присутствии катализатора, содержащего в качеотве соли палладин ацетилацетонат или ацетат палладия, в качестве алюминийорганического соединения - А 1(Я), где В - этил, изобутил или октил, или этоксидиэтилалюминий и дополнительно включающую амин общей формулы ( В ) (Б ) ЯН, где Б. - этил, пропил или октил, при мольном соотношении компонентов равном соответственно 1:(1-4 ):(2-5), в среде толуола при 80-120 ф С.После удаления растворителя получают целевой продукт который перегоняют в вакууме. Влияние условий реакции, состава катализатора на выход 2,5-дивинилсульфолена взято 0,2 моль 3-сульфолена и 0,6 моль бутадиена).Выбранные параметры процесса температура и соотношение компонентов в катализаторе обусловлены технологичностью процесса и возможностью достигнуть конечного результата - получением целевого продукта с хорошим выходом и чистотой, простым и удобным методом.К преимуществам предлагаемого способа относятся использование в качестве лиганда-активатора доступных, дешевых и нетоксичных аминов, крупнотоннажное производство которых налажено в нашей стране, что в конечном счете приводит к значительному снижению себестоимости целевого продукта; высокая производительность катализатора 200-250 г 2,5-дивинилсульфолана на 1 г соли палладия, которая приводит к значительному сокращению расхода (в 4-5 раз) дорогостоящей соли палладия; повышение технологичности процесса за счет простоты и удобства выделения чистого 2,5-дивинилсульфолана, так как не требуется многократная очистка от примесей трифенилфосфина.П р и м е р 1. К охлажденному до (-20 С) раствору 1 ммоль ацетилацетоната палладия и 3 ммоль диэтиламина в 10 мл абс. толуола в токе аргона приливают при перемешивании 4 ммоль триэтилалюминия ивыдерживают 5-10 мин. Катализатор переносят в стальной автоклав объемом 400 мп, куда. предварительно помещают 0,4 моль 3-сульфолена и 1,2 моль бутадиена в 10 мл толуола, Содержимое автоклава нагревают 5 ч при 100 С после чего охлаждают и Фильтруют через 50 г окиси, алюминия 9 степени активности, злюент-бензол. После удаления растворителей, остаток перегоняют в вакууме, получают 68 г (98) 2,5-дивинилсульфолана, т, пл, 52-56 СП р и м е р 2. По методике, описанной в примере 1, из 0,2 моль 2- -метил-сульфолена и 0,6 моль бута1068438. бутадиена получают 2,5-дивинилсульфолан с выходом 50.Условия и результаты всех опытов приведены в таблице. Температура,. фС Катализатор Время,чРй (асас ) - Е 1 БН - А 1 ЕС 134 1400 100 5 98 Рй ( ас ас ) - ЕС НИ - Е 1 ОА 1 ЕВ 5 97 1;2:3 1:400 100 5 95 Р 6 (асас ) - ( СЗ Н ) НН - А 1 Е 1 1:3: 5 1:450 80 Ра(асас) - (СЗН,) ЯН - А 1( - СН ) 1:1:2 1:500 100 5 90 Рй(ОАс ) - ЕС ЙН . - ЕСОА 1 Е 1 1:3:4 1:400 100 92 Рй(ОАс ) - (САНл) НН - А 1 ( -ОДНА ) 1: 2: 4 1:500 120 90 1 3 4 1 400 120 80 Составитель Т. ЛевашоваРедактор Г, Волкова Техред Т,Маточка Корректор М Шаради Заказ 11389/20 Тираж 414 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж; Раушская наб , д. 4/5