Способ получения смешанных метилдихлорвиниловых эфиров замещенных амидофосфорных кислот

," где Н-мзаключающиалкоксифевергают впри 10-20газа приреагентов диметилФосфит по хлоралем инертного отношении о- ок 57.ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Казанский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знаменигосударственный университетимВ,И.Ульянова-Ленина и Казанскийнаучно-исследовательский техническийи проектный институт химико-Фотографической промышленности(56) 1. Зимин М,Г, и др. О взаимдействии натрийдиалкилфосфитов ссимами.; - ЖОХ, 1980, 50, с,751-72, Драч Б,С , Синица А.Д. Я-Ди"этоксифосфонил-А,Я, ). -трихлорэтилиденимин. - ЖОХ, 1968, 38, с.2778,3. Коновалова И.В. и др. О вза"имодействии моноизоцианата диметилфосфористой кислоты с хлоралем ихлорацетоном, - ЖОХ, 1979, 1,с. 36-38,4. Пудовик А.Н, и др, Реакциинеполных эфиров кислот фосфора сфенилизонитрилами. - ЖОХ, 1975, 45,с. 1450,(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕТАННЫМЕТИЛДИХЛОРВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ Н-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ общФормулыЗаказ 9704/3 Тираж 387 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР пс делам изобретений и открытий 113035, Москва, М, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП ффПатент 11, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Таким оГразом, образование в реакции диметилалксксифенилметиленамидофосфитсв с хлоралем смешанных метилдихлорвинилсвых эфиров М-замешенных амидсфссфсрных кислот Формулы (1) является новым способом получения соединений такого типа.Для получения описываемым способом смешанных метилвиниловых эфиров И-замешенных амидсФссфсрных кислот Формулы (1) эквивалентное количество хлораля добавляют к диметилалкоксифенилметиленамидофосфиту в атмосфере аргсна при 10-20 сС. Из реакционной смеси путем разгонкн выделяют целевой продукт формулы (1).Строение соединений формулы (1) подтверждают даннЭые элементного анализа,ИК-, ЯМР Р и Н-спектрс( фскопин.В ИК-спектрах присутствуют по лосы , см (:1050(Р-О-С); 1280(Р=О); 1595 (С=С)ю 1610 (С=И); 2640, 3070 (С 6 НЭ), В спектре ЯИР Р имеются сигналы 3 м,д, (Н=СН), СНЭ). В ПМР-спектре метил-,)-дихлсрвйнилсвсго эфира М-метсксифенилметиленамидофосфорной кислоты имеются триплет метильных протонов этоксильной группы (6 1,38 м.д,), дублет метильных протонов метсксильнсй группы( 6 3,62 м.д. ЭДИРН 12 Гц), квартет метиленовых протонов ( с 4,30 м,д,), дублет метиленовых протонов ( 6 6,85 м,д, УРН 6 Гц), протоны бенЭзольного ядра резонируют с 7,50 м.д.П р и м е р 1Получение метил,"дихлорвинилового эфира И-метокифенилметиленамидофосфорной кислоты.К 5,07 г (0,02 г-моль)диметилметоксифенилметиленамидофосфита прикапывают 3,29 г (0,02 г.-моль) хлораляв атмосфере аргона яри 10-20 С. После удаления хлористого метила продукт разгоняют в вакууме. Т 120123 сс (10 змм рт,ст), пп 1,5440.Выход 75. Найдено,Ъ: С 40,93; Н 4,02,".Р 9, 16. С ц Н СР 2 04 Р.Вычислено, Ъ; С 40,74; Н 3,70;Р 9,57.5Н р и м е р 2. Получение метил,)-дихлорвиниловсго эФира И-этсксиФенилметиленамидоосфорной кислоты,К б,бб г (0,027 г-моль) диметилэтоксифенилметиленамидофосфита прикапывают 4;06 г (0,027 г-мсль) хло 10 раля в атмосфере аргона при 10-20"С.После удаления хлористого метилапродукт разгоняют в вакууме. Ткп122-126 С (10 мм рт.ст.), п1,5327. Выход 78.(5 Найдено, Ъ С 42,57; Н 4,14;Р 9, 16. С ( Н.Ц С 1 У 04 Р.Вычислено, Ъ: С 42,60; Н 4,14;Р 9,16.Оптимальными условиями ссуществ 20 ления способа являются использованиеэквимольных количеств исходных реагентов, так как применение избыткатого или иного реагента затрудняеточистку целевых .продуктов; проведение реакции в токе сухого инертного газа для предотвращения окисления и гидролиза конечных продуктов; осуществление способа при 10 с20 С, так как понижение температуры замедляет реакцию, а повышение30 ведет к осмолению и понижает выходконечных продуктов.При использовании описываемогоспособа получения смешанных метилдихлорвиниловых эфиров Б-замещен 35 ных амидофосфорных кислот формулы(1) обеспечивается воэможность синтеза их на основе диметилалкоксифенилметиленамидофосфитов, использо".ванных впервые в реакциях с хлоралем40 простота технологии способа (способосуществляется в одну стадию вмягких условиях), надежное воспроизведение результатов, доступностьисходных реагентов, хороший выходпродуктов (75-78%),