Способ получения солей аренмарганецтрикарбонильных катионов

1055744 35 Изобретение отнбсится к способу получения мвталлоорганических соединений, а именно к способу получения солей аренмарганецтрикарбонильиых катионов общей формулы5Й М (,СОЯ )(где й С 4 НМе, СМег СНСН), 2, 4, 6-МеС 6 Нд- (СНу) СООН, С 6 Н-ОСуфХВЙЬ(или ВР 6которые могут быть использованы в ка- честве промежуточных продуктов при нуклеофильном замещении в аренах, особенно с нестойкими или дорогими нуклеофилами (1 г .Известен способ получения аренмарганецкарбонильных катионов, который состоит в том, что арен кипятят с марганецпентакарбонилгалогенидам в присутствии хлористого алюминия с последующим разложением водой, отде лением водного слоя и осаждением арен. Мп(СО).)упри действии объемистых анионон типа СВ 04, ВРЬ 4,С(МНг),(5 СМ) РР 6 и других (2) .Недостатками известного способа 25 являются необходимость использонать хлористый алюминий, что ограничивает возможность получать ареновые комплексы марганца с Функциональными группами (хлористый.алюминий .спасо бен сам вступать в реакции с Функциональными группами, образуя сложные. смеси), а также необходимость работать н атмосфере инертного газа. 1Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемо" му эффекту является способ получения солей аренмарганецтрикарбональных катионов, например гексафторфос Фата фенетолмарганецтрикарбонила 66 НОСН 5 М(СО) Рг 6кОторый заКЛЮ- чается в том, что марганецпентакарбонилбромид подвергает взакмодейст" вию с хлорбензолом при 100 фС в присутствии А 1 С 1, затем добавляют во 45 ду, гвксафторфосфорную кислоту (НРГ 6), выделяют комцлексС 6 ЯС 69(СОгР, к ко" торому добавляют С 1 Н Ойо в органичес" ком растворителе с последуквгим подкислением гексафторфосфорной кисло" той. Весь процесс проводят в атмосфере инертного газа (азота), Выход, например, гексафторфосфата Фенетолмарганвцтрикарбонила составляет 28,8 н расчете на марганецпентакарбонил 55бромид 13 гНедостатками известного способа являются сложность процесса, обусловленная двумя стадиями получения це левого продукта, и вго ограниченность, связанная с тем, что таким путем можно получить соединения, содержащие .заместитель только непосредственно в ароматическом ядре, б 5 Цель изобретения - упрощение процесса и расширение ассортимента целеных продуктов.Поставленная цель достигаетсяпредлагаемым способом получения солей аренмарганецтрикарбонильных катионов общей Формулы (1), который заключается н том, что марганецпентакарбонилгалогенид, где галоген, например С 1 или Вг, подвергают взаимо"действию с аренам формулы Н, где Нимеет укаэанные значения, н средетрифторуксусной кислоты при кипяче"нии,с последующим удалением раствори"теля, а оставшуюся реакционную массу обрабатывают водой и эфиром, азатем к водному слою добавляют тетраФенилборат натрия или гексафторфосФат аммония.Выход, например, гвксафторфосфатаФвнетилмарганецтрикарбонила составляет 27 в расчете на марганецпентакарбонилбромид.Все полученные комплексы Формулы(1) представляют собой твердые вещества, которые разлагаются, не плавясь, выше 2509 С.П р и м е р 1. Гексафторфосфатметиленмарганецтрикарбонила,Смесь, состоящую из 0,27 г (1 ммоль)марганецпентакарбонилбромида; 0,5 мл.(4,3 ммоль) мезитилена и 5 мл трифторуксусной кислоты кипятят в тече"ние 3 ч. Растноритель отгоняют в вакууме, остаток нстряхивают с 5 мл воды и 10 мл эфира. К воднояу слою до,бавляют,избыток насыщенного водногораствора гвксафторфосфата аммония.Выпавший осадок отфильтровывают исушат в .вакуум-эксикаторе над РО;После переосаждения кэ .ацетона с .эфиром, получают 0,27 гСНМегМ(СО)г,(Щ(67).Элементный анализ дляСггД,ГМОгРНайдено, г С 35,67 г Н 2,95 гМп 13/58,П р и м е р 2. Тетрафенилборатмеэнтиленмарганецтрикарбонила.Аналогично примеру 1 проводят взаимодействие смезитиленом.Иэ водногослгоя действием избытка водного раст"вора тетрафенилбората натрия выделяют 0,51 г (88) СНЗМеМп(СО) гВРгЧ) сЭлементный анализ для СНВ МпО гНайдено, г С 74,89; Н 5,31 гМп 9,36,Вычислена, г С 74 рРБ; Н 5,58 гМп 9,50. П р и м е р 3. Гексафторфосфат гексаметилбенэолмарганецтрикарбонила,Аналогично примеру 1 проводят взаимодействие с 0,3 г (2 ммоль) гвксаметилбензола в,течение 2 ч, получают 0,35 г (75) С 6 Ме 6 Мп(СО) (РР 6),Элементный акализ для СгНщР 4 МпОРгНайдено, г С 40,57 г Н 3,921 Мп 11,81.1055744 Составитель Е,ШабарчинРедактор Г,Безввршенко Твхред С.Легеза Корректор Г.Реветннк Заказ 9233/20 Тираж 387 Пбдписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5(РРР,Найдено, Ъ С 39,72 Н 3,77)МпС 1 бн 8 рьмо 05 рВычислена, : С 39,20 у Н 3 7 ОХ 25Мп 11,21П р и м е р б. Гексафторфосфат фенетолмарганецтрикарбонила.Аналогично примеру 1 проводят вза" имодействие 0,23 г (1 моль) С 1 Ип(СО)у с 0,5 мл (4,2 ммоль) фенетола в течение 4 ч, получают 0,11 г (27) СбНуОСгу НМп(СО) у (РРб )Элементный анализ для СяНвГбМп 04 Р Найдено,Ф С 32,59 Н 2,59Мп 13, 64.Вычислено, Ъ; С 32,53 у Н 2,48 р Ип 13,52,для целевых продуктов, получаемых в примерах 1-6, значения Ч С О иэ дан ных ИК-спектров равны: 2018 и 2074 см" (пример 1), 2018 и 2074 см (пример 21 у 20005 и 2066 см-,(пример 3), 2024 и.2080 см (пример 4) ,2014 и 2071 см (пример 5), 2021 и 2079 см (пример 6),Таким образом, предлагаемый способ позволявт вести процесс в атмос" фере воздуха в одну стадию и получать :аренмарганецтрикарбонильные катионы с различными функциональными группами.