394970

О П И С А Н И Е 394970ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ впснмый от патентаМ. 1 л. С 08 3/30 С 081 15/ОЗаявлено 16.1.1970 ( 1396617/23-5) Приоритет 21.1,1969, М 6901008, Франция Опубликовано 22.7111.1973. БюллетеньДата опубликования описания 20.111.1974 осударственныи комит Совета Министров ССС по делам изооретенийи открытий УДК 678.743.22 (088. Авторыизобретения Иностранцы ломон Суссан и Жан Шатлэн(Франция) СОПОЛ ИМЕРО ГОМОПОЛ ИМЕРО ВИНИЛХЛОРИДА ОСОБ ПОЛУЧЕН Изобретение относится к области получения полимеров и сополимсров винилхлорнла.Известен способ получения гомополимеров и сополимеров винилхлорила путем полимсризации соответствующих мономсров в присутствии радикального .инициатора.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что до начала полимсризацни осуществляют диспсргирование водного раствора инициатора концентрацией 0,5 - 35 вес." предпочтительно 1 - 12 вес.%, в мономсрс или смеси мономеров.,Предлагаемый способ предпочтительно осуществлять при введении в водный раствор инициатора также и эмульгатора.Указанные отличия позволяют получать полимеры с узким грануломстрическим составом.Первый вариант осуществления способа отличается тем, что после подготовки водного раствора инициатора выполняется его лиспергирование с тонким разделением в моно- мере или смеси мономеров на основе винилхлорида, затем состав, способный к реакции, приготовленный таким образом, подвсргают одностадийной полимеризации, выполняемой при умеренной скорости псрсмешивания. Второй вдрнднт отличается тем, что ндпервой стадии осуществляют операцию диспергпровання водного раствора инициатора г 1 мономсрс, полнмсризацию полученной смеси 5 при повьппенной скорости пс 1 смешивания лостепени конверсии, равнон 1 - 50%, предпочтительно 3 - 20%, затем реакционную среду на второй стадии подвергают полнмсризации при мсдлснном псрсмсшивании со скоростью, О достаточной, цтобы избежать рсдгломсрдциичастиц в процессе обработки.Третий вариант отличается тем, что на первой сталин осуществляют во форполимеризаторе лиспсргированис водного раствора лни циатора в мономсрс и форполимсризациюполученной реакционной массы при персмешиванин с повышенной турбулентностью до достижения конверсии мономеров, равной 1 - 30%, предпочтительно 3 - 15%, затем фор полимер на второй стадии в полнмсризаторсподвергают окончательной полимернзации при медленном псрсмешивании, которое остается достаточным, чтобы избежать рсагломсризации частиц.5 Ниже описываются два предпочтительныхварианта осуществления способа, выполняемого нспрсрь 1 нно.11 ср)ый н;)рн; )гличасгся тсм, )го с)сугцсств,)5 от с и ре р ы во диспе р Ги ровс не водного раствора, инициатора в мономере,или смеси мономеров, затем непрерывно выполняется полимеризация реакционной среды в ко)такте с определенныи количествам мономерного соединения и полимера или сополимера. Последний, предварительно приготавливается тем же способом, реакционно способная среда поддерживается при умеренном псремешивании в полимеризационном реакторе, полностью обеспечивая непрерывное извлечение образующихся полимеров илн сополимеров, так же как и дегазацию их до отделения от мономерного соединения, не вступающего в реакцию.При осуществлении этого варианта способа в реакторе поддерживают соотношение веса полимера к весу мономера 0,3 - 9, предпочтительно 1 - 4, добавляя в случае необходимости мономер, свободный от инициатора.Второй вариант осуществления способа выполняется в основном непрерывно во форполимеризаторе, где совместно с операцией диспергирования водного раствора инициатора во всем количестве мономерного соединения или его части осуществляется и форполимеризация среды при перемешивании с повышенной турбулентностью до конверсии, равной 1 - 20 О/о, предпочтительно 2 - 10/о. После перевода в пол имеризатор непрерывно осуществляют полимеризацию форполимера в контакте с определенным количеством моно- мерного соединения и определенным количеством полимера или сополимера, причем последний предварительно приготавливают тем же способом. При этом среду медленно перемешивают со скоростью, достаточной, чтобы ,избежать реагломерации частиц в течение обработки, полностью обеспечивая при этом непрерывный вывод полимеров или сополимеров и,их дегазацию до отделения от мономерного соединения, не вступающего в реакцию.Для осуществления этого варианта способа изготовления полимеров и сополимеров винилхлорида поддерживается в полимеризаторе соотношение веса полимера к весу моно- мера 0,3 - 9, предпочтительно 1 - 4, в случае необходимости добавляется дополнительное количество мономера. Необходимо, чтобы в начале операции полимеризации, если она проводится периодически в одну стадию, в две стадии или непрерывно в два этапа в одном или в двух аппаратах, было достаточное количество тонкодиспергированного вод.ного раствора инициатора, с тем, чтобы водная фаза отделялась от органической фазы. Таким образом вводят водный раствор в количестве, по крайней мере равном 0,1 вес.% при температуре полимеризации 60 С,Предпочтительно также в водный раствор инициатора вводить эмульгатор.Можно использовать эмульгаторы:- катионного типа, например соли аммоия общей формулыР,)г.11, В, -с Р где К), К являются алифатическими или ароматическими радикалами и Х является га 10 - анионного типа, такого как:щелочные соли сульфоната общей формулы О1К - С - К - (СН.) - ЯО,ИаК,15 где К), К являются алифатическими радикалами, имеющими 1 - 20 атомов углерода, и 20и равно 2 - 6;- или сульфосукцинатыО ЯО,ХаИ25 К - О - С - СН - СН, - СООТГ,где К), К - алифатические радикалы, имеющие 3 - 15 атомов углерода;- неионного типа, например привитой соЗ 0 полимер окиси этилена, стирола или винилацетата;- полиэтоксиэфиры жирных кислот общейформулы К - СОО - (С 2 Н 40) БН,35где К - алифатический радикал, имеющий5 - 20 атомов углерода, и и равно 10 - 150,которые могут быть введены в отдельностиили в смеси.40 При полимеризации желательно, чтобы значение рН составило 2 - 10, предпочтительно4 - 8,5, В качестве буферного раствора можноиспользовать, водные растворы соды и моно 45 фосфата калия, буры,и соляной кислоты, едкого натра и фталата калия.В качестве сомономеров для винилхлорида,вводимых предпочтительно в количестве 0,1 -30 вес." применяют олефины, винилацетат,50 винилиденхлорид.В качестве инициаторов используют обычные водорастворимые радикальные инициаторы,Полимеризацию осуществляют в большом55 диапазоне температур, в основном 0 - 90 С,желательно 50 - 70 С. Можно также выполнять операции полимеризации при очень низких температурах, до бавляя предварительно антифриз, такой, какхлорид кальция или полиспирт, в суспензию водного раствора инициатора перед диспер гировани.ем.Получаемые полимеры и сополимер имеют 65 узкий гранулометрический состав (среднийТаблица 1 Продукт примера Свойства смол 10 15 0,8 0,6 84 84 210 17 3Нет0,830 Нет1,430 20 25 60 65 диаметр частиц составляет 0,1 - 500 мк, точнее 0,2 - 200 мк), повышенную полость, когда элементарные частицы находятся в несвязанном состоянии, что ведет к полимерам или сополимерам с собственной объемной массой 0,55 - 0,90 г/см, или повышенную пористость, когда элементарные частицы реа гломерированы, что ведет к получению полимеров или сополимеров с собственной объемной массой 0,25 - 0,65 г/см.П р и м е р 1. В вертикальный автоклав емкостью 500 л загружают 0,2 кг диоктилсульфосукцината натрия и 0,2 кг персульфата аммония в 10 л воды. Загружают 250 кг винилхлорида и диспергируют водную фазу в мономере при окружающей температуре, при перемешивании посредством мешалки геликоидального типа со скоростью 150 об/мин. Затем эта преддисперсия проходит через гомогенизатор, известный в промышленности под названием гомогенизатор Мап 1 оп (дац 11 п, под давлением 200 бар. Тонкоразделенная дисперсия, получаемая при этом, сооирается в автоклаве объемом 500 л, снабженном мешалкой классического типа. делающей 150 об/мин. Полимеризация выполняется при температуре 60 С. Реакция длится 10 час от начала снижения давления. После дегазации и охлаждения собирается полимер с частицами средним диаметром 5 - 40 мк, с преобладанием частиц 20 мк. Выход равен 65%. При смешении 60 вес. ч. этого полимера с 40 вес. ч. диоктилфталата получают пластизоль, вязкость которого определяется тотчас же при 25 С при помощи вискозиметра, известного в промышленности под названием вискозиметр 1)гаде, и равна 12000 спз,П р и м е р 2, В автоклаве вертикального типа объемом 200 л, снабженном мешалкой турбинного типа, известной в промышленности под названием турбина Ы(эЫппо, вращающейся со скоростью 700 об/мин, загружают последовательно 100 кг винилхлорида, 2 кг воды, 100 г персульфата аммония.Давление повышается путем нагрева до 11,5 бар и поддерживается при перемешивании в течение 1 час. Степень-конверсии мономера 8%. Затем дисперсия переводится в автоклав горизонтального типа объемом 500 л, снабженный рамной мешалкой, предварительно очищенный от кислорода, который содержится после дегазации 10 кг винилхлорида. В автоклаве уже содержится 100 кг винилхлорида. Реакция полимеризации продолжается еще 5 час при давлении в 11,5 бар. Получают 180 кг полимера в виде порошка. П ри м е р 3. Выполняется операция, как в примере 2, ио ьводится в форполимеризатор 30 г привитого сополимера стирола и полиоксиэтилена.Реакция происходит таким же образом.В таблице 1 приведены свойства смол, получаемых в примерах 2 и 3. 30 35 40 45 50 55 Собственная объемная масса,г/смИндекс вязкости ЛРХОК понорме НЕТ 51013Средний диаметр частиц, мкТекучесть порошкаф), секЗамерзание пластифп каторана холоде, млРыбий глаз"Летучие материалыь), %Термическая стабильностьф),мин Примечание к табл. 1.") Используемая для этого измерения дпидрдтурд описана в норме Л 5 Т МВ 1895.65 Т. Воронка, используемая при этом, полностью заполняется и измеряется длительность, необходимая для погиюго опорожнения воронки.) Смесь, используемая при определении тсрмиче. ской стабильности, состоит из 100 все. ч. смолы; 2 вес. и. смеси из 75 ч. ди-октилэтднд и 25 ч. эиоксидировдиного соевого масла;все. . частично омылсниого сложного эфира Монтан-воска. Выдерживают смесь в смссительном аппарате в течение 10 мин при 180 С. Затем помещают под пресс при 190 С. Отмечается срок, после которого появляется окрацивание.П р и м е р 4. Процесс ос ществляют, как в примере 2, цо добавляют в водный раствор персульфата: 40 г натриевой соли октаноилсульфосукцината, 40 г натрисвой соли олеилметилтаурида, 126,5 мл едкого натра, 27,2 г монофосфата калия. Через 4 час полимеризации при давлении 11,5 бар получают 186 кг сухой смолы.П р и м е р 5. В предполимеризатор объемом 200 л, снабженныц мегцалкой турбинного типа, вращающейся со скоростью 700 об/миц, загружают 100 кг винилхлорида, 2 кг воды, 160 г персульфата аммония, 80 г метабисульфата натрия, Давление повышают путем нагревания до 8,3 бар и поддерживают на этом уровне в течение 2 час. Степень конверсии мономера 5 - 6",/о. Затем выполняется перемещение массы в полимеризационный автоклав, предварительно очищенный, который содержит уже 100 кг винилхлорида. В течение 10 час поддерживается давление 8,3 бар. Получается 170 кг распыленной смолы. П р,и м е р 6. В этом примере приготавливается гомополимер винилхлорида с индексом вязкости ЛГХОК, равным 100 по норме МЕТ 51013.В 200-л вертикальный автоклав, снабженный мешалкой типа турбина 1 д 11(ппц, вр(ццощейся со око(ц(сть(о 700 об/мпц, загружают последовательно 100 кг винилхлорида, 2 кг воды, 80 г метаоисугц.(1 ит( натрия,394970 Течение процесса и загрузка идентичны свыполняемыми в примере 6, но давление,поддерживаемое в двух автоклавах, равно9 бар.5 Через 9 час 15 мин, из которых 35 мин протекает форполимеризация, получают 160 кграспыленной смолы.При мер 8. Выполняется как и пример 7,но вводятся следующие компоненты: 40 г на 10 триевой соли октаноилсульфосукцината, 40 гнатриевой соли олеилметилтаурида, 140 мледкого натра, 24 г монофосфата калия.После 8 час полимеризации получают182 кг сухого порошка, В таблице 2 приведе 15 ны свойства смол, полученных в примерах4 - 8,Таблица 2 Продукт примера Свойства смол 0,40110 0,65114 0,67102 0,4582 0,74127 Пофф 128 19 18022 10 133 ф) 26 13 280 17 3") Частицы образованы плотными, сферичсскпми частицами диаметром 10 мк.") Гранулы образованы плотпымп, сфсрисскпми, частицами диаметром 10 мк,Таблица 3 40 Смола по примеру Свойства смол 10 Собственная объемная масса,г/смзИндекс вязкости АРЫОК понорме НЕТ 51013Коэффициент сополимеризированного винилацетата, о Коэффициент сополимеризованного винилхлорида, о Средний ди аметр, м к Температура для получениявыхода 20 г 10 кин/С 0,720,71 92 75 4,6 180187 ф 180 170 55 П р и м е ч а н и е к табл. 3.) Температура, необходимая для получения20 г/10 мин, определяется в аппарате, известном в промышленности под названпсм Огас)ег. Этот аппарат пмсст цилиндр диаметром 10,45 мм, внутри которого находится перемсшасшпйся поршень диаметром 10,4 мм 60 Г 1 ри по Ош пор пя агречая с,ола проускаесячсрсз фпльсры диаметром 2,1 мм под давлсшюсм 52 кгсм. П р и м с р 11. Приводится в действие аппа 65 ратура, которая была описана выше. 160 г псрсульфата аммония, 30 г привитого сополимера стирола и полиэтнленоксида. Давление 9,5 бар поддерживают при нагревании в течение 1 час 15 мин.Степень конверсии мономсра 12,8 вв. Суспензия передается в закрепленный автоклав горизонтального типа объемом 500 л, снабженный мешалкой ра много типа, предвари тельно очищенный и содержащий уже 100 кг винилхлорида. Затем процесс продолжают в течение 9 час при давлении 9,5 бар, Получают 184 кг сухого порошка..П р им е р 7. В этом примере получают гомополимер винилхлорида с индексом вязкости АГ)х)ОК -110. Собственная объемная масса, г,смИндекс вязкости АРх 1 ОК по норме НЕТ51013Средний диаметр частиц, мкТекучесть порошка, секЗамерзание пластифпкатора на холоде,млЛетучие материалы,Рыбий глаз"Термическая стабильность, мин Пример 9. В этом иримере получают сополимер винилхлорида и винилацетата с индексом вязкости 75.В автоклав объемом 200 л загружают последовательно 89,5 кг винилхлорида, 10,5 кг винилацетата, 140 г персульфата аммония, 2 кг,воды, 30 г привитого сополимера стирола и полиэтиленоксида. Форполимеризацня длится 1 час 30 мин при давлении 11,5 бар и дополимеризация выполняется после перемещения массы в 500-л автоклав, предварительно очищенный и содержащий 100 кг винилхлорида, при том же давлении в течение 4 час 45 мин. Получается 164 кг распыленной смолы, свойства которой приведены в табл. 3.Пример 10. В этом примере получают сополимер винилхлорида и винилацетата, имеющий коэффициент вязкости АРМО 1 х, -90. Процесс проводят так жс, как описано в примере 9, но, кроме того, в форполимеризатор добавляют 90 г метабисульфита натрия. Давление полимеризации 9 бар. 11 с 50 мин форполимеризации и 10 час дополн. меризации получают 160 кг сополимсра, ;войства которого приведены в табл, 3,рсагломсрироваппымп элементарными рсагломсрировапнымп элсмснтарпымп80 30 0,67 г/см5 мл. Пр,им е р 14. Этот пример выполняют также, как и пример 13, используемая система эмульгаторов такая же, как в примере 12.Поливинилхлорид непрерывно выводят изреактора, где степень конверсии постоянно равна 70%, с выходом (на сухой полимер) 105 кг/час/м и собирают в приемник, где непрореагировавший винилхлорид непрерывно дегазцрх ется 35 40 50 55 60 65 В вертикальный реактор из неокисляемого железа емкостью 200 л через гомогенизатор и пульверизатор вводят 165 кг винилхлорида (чистка аппарата выполняется при дегазациц 15 кг винилхлорида) и водный раствор, состоящий из 2,250 кг деминерализованной воды, 30 г диоктилсульфосукцината натрия в качестве эмульгатора и 90 г персульфата натрия (или калия), Раствор загружается при величине рН 7 за счет введения 160 г едкого натра и 27 г монофосфата калия.Скорость вращения мешалки поддерживается -50 об/мин. Температура среды быстро доводится до 67 С и поддерживается на этом уровне, что соответствует давлению 11,5 бар в реакторе. Эта первая прерываемая фаза длится 2 час 30 мин до достижения конверсии мономера 65 - 70%.Затем непрерывно вводят через гомогенизатор и пульверизатор винилхлорид со скоростью 30 кг/час и водный раствор эмульгатора и катализатор со скоростью 0,5 И кг/час, что соответствует 1,5% воды, 0,02% эмульгатора и 0,06% катализатора (по отношению к винилхлориду). При этом поддерживается постоянный вес в реакторе и степень конверсии 70%.Поливинилхлорид непрерывно выводят из реактора с выходом (на сухой полимер) 105 кг/час/м,и собирают в приемнике, где винилхлорид, не вступавший в реакцию, непрерывно дегазируется,Свойства полимераИндекс вязкости АГХОК по 80норме НЕТ 51013Собственная объемная масса 0,65 г/см" Замерзание,пластификатора на 8 млхолоде Гранулометрические составы смол, полученных по примерам 11 - 17, приведены нижев табл. 4,П р и м е р 12. В реактор вводят водныйраствор, содержащий 2,250 кг деминерализованной воды, 30 г диоктилсульфосукцинатанатрия, 30 г натриевой соли олсилметилтаурида и 90 г персульфата натрия (или калия). Указанный раствор загружают при величине рН 7 за счет введения 160 г едкогонатра и 27 г монофссфата калия. Условияполимеризации идентичны условиям, описанным в примере 11,Поливинилхлорид непрерывно выводят изреактора, где степень конверсии постоянноравна 70%, с выходом (на сухой полимер)105 кг/час/м и собирают в приемник, гдевинилхлорид, не вступавший в реакцию, непрерывно легазируется,Свойства поливинилхлорилаИндекс вязкости АРХОК по -80норме ХЕТ 51013Собственная объемная масса 0,88 г/смЗамерзание пластификатора на 19 мл,колоде 5 10 15 20 25 П р ц м с р 13. В форполимеризатор из цсокисляемого железа емкостью 200 л вводят 165 кг винилхлорида. Очистка аппарата выполняется при дсгазации 15 кг винилхлорида. Загрузка идентична упоминаемой в примере 11. Скорость вращения мешалки турбинного типа с плоскими крыльями 400 об/миц.Температура среды быстро достигает 67 С и поддерживается на этом уровне, что соответствует давлению 11,5 бар. После 40 мин фор поли меризации конверсия моно мера 7%, затем массу перемещают в вертикальный реактор, описанный в примере 11. Реактор предварительно очищается путем дегазации 15 кг винилхлорцда.Температура среды 67 С. После 2 час полимеризации, когда степень конверсии достигает величины 65 - 75%, осуществляют непрерывную полимеризацию при тех же условиях, которые указаны в примере 11.Поливинилхлорид непрерывно выводят из реактора, где степень конверсии постоянно равна 70%, с выходом (на сухой полимер) 105 кг/час/мз и собирают в приемник, где непрореагировавший винилхлорид непрерывно дегазируется. Свойства полимераИндекс вязкости АГИТОК понорме НЕТ 51013Собственная объемная массаЗамерзание пластификатора нахолоде Свойства полученного полимераИндекс вязкости АРХОК по 80норме НЕТ 51013Собственная объемная масса 0,50 г/смЗамерзание пластификатора на 14 млхолоде При сравнении данных о гранулометричсском составе смол примеров 14 и 13 (см. табл. 4) установлено, что собственная объемная масса этого полимера значительно ниже, чем у продукта, получаемого в примере 13, его гранулометрия немного более сжата, только 6% частиц имеют размеры мецьшс 100 мк ц замерзание пластификатора ца хо лоде равно 14 мл против 5 мл лля пролукта, получаемого с одним эмульгатором.П р ц м е р 15. В вертикальный реактор из неокцсляемого железа емкостью 200 л вводят 165 кг виццлхлорида (чистка аппарата вы. полняется путем дегазации 15 кг мономеравин илхлорпдд) и водный рсвор, соде рждщий 2,250 сг;оливера зовяпой воды, 60 г эмульгаторя, из которых 30 г диоктилсульфосукципата натрия и 30 г натрисвой соли олсилмстилтаурида, и 90 г псрсульфата аммония (или калия). Указанный раствор загружаот при величине рН 7 за счет введения 160 г едкого натра и 27 г монофосфата калия.Скорость вращения мешалки турбинного типа с плоскими крыльячи 400 об,мин. Температуру среды поддерживаот при 67 С, что соответствует давлению 11,5 бар. Эта первая фаза длится 40 мин до достижения степени конверсии 7 - 9%Затем масса передастся в вертикальный полимсризатор емкостью 200 л, предварительно очищенный путем дсгазации 15 кг винилхлорида.Скорость вращения мешалки в полимеризаторе 40 об/мин, температура быстро доводится до 65 С и поддерживается а этом уровне, что соответствует давлению 11,3 бар. Эта фаза также прсрывиста и длится 2 час до досписсния степени конверсии 65 - 75%,5 10 15 20 25 Через 1 час 15 мин после начала полимсризации в полимсризяторс во форполимсризатор емкостью 25 л вводят 16,5 кг вннилхлорида (очистка аппарата выполняется путем дегазации 1,5 кг мономера винилхлорида) и раствор, содержащий 225 г дсминсрализованной воды, 3 г диостилсу,ьфосусциата натрия, 3 г нятрисвой со.и олсилмстилторида и 9 г персульфата аммония (илн кдлия). Указанныи раствор загружают при величине рН 7 за счет введения 16 г обычного натрия и 2,7 г монокалийного фосфата.Скорость вращения мешалки во форполимеризаторе 700 об/мин, температура смеси 70 С, что соответствует давлению 11,8 бар, Эта еще прерывистая фаза длится 30 мин до достижения степени конверсии7%.Затем одновременно непрерывно во форполимеризатор вводят, с одной стороны, винилхлорид со.скоростью 30 кг/час и водный раствор эмульгатора и катализатора со с)соростью 0,517 кг/час, что соответствует 1,5% воды, 0,04% эмульгаторов и 0,06% катализатора по отношеник к винилхлориду; с другой стороны, во форполимеризатор вводят полимер (мопомерную смесь, выходящую из преполимеризатора со скоростью 30,517 кг/ /час). При этом в форполимеризаторе и в полимеризаторс поддерживается постоянный вес и степень конверсии, равная соответственно 6 и 65 - 70%.Поливинилхлорид непрерывно выводят пз полимеризатора с выходом (на сухой полимер) 95 - 105 кг/час/ч и собирают в приемник, где пепрорсагировявший мономср непрерывно дсгазирустся. 30 Свойства распыленного полимераИндекс вязкости ЛГХ 01 с о 80 - 85 норме ХЕТ 51013 35 40 45 50 55 60 652 0,55 г/см11 .чл Соосвсс 5 оо ьс с 5 мсеЗямсрзаис пластификатора ахолоде Получаемый полихлорвинил непрерывно выводят из полимеризатора, где степень конверсии постоянно равна 70,/О, с выходом (на сухой полимер) 105 кг/час/м и собирают в приемник, где непрореагировавший винилхлорид непрерывно дсгазируется.Свойства распыленного по.имсраИндекс взкости А 1 Х 01 с по 80 - 85нор м с 1 ЕТ 51013Собственная объемная масса 0,68 г/см" Замерзание пластификатора на 5 млхолоде Ес,и срывигь эти данные с данными примера 15 (см. табл. 4), можно отмстить, что собственная объемная масса этого полимера значительно выше массы продукта, получаемого по примеру 15, его гранулометрия оолее сжата и средний диаметр гранул больше, чем у продукта, получаемого по примеру 15. Установлено, что 80% частиц имеют размер 100 - 200 мк.П р и м е р 17. В вертикальный реактор из неокисляемого железа емкостью 200 л, вводят 140 кг винилхлорида (очист)са аппарата производится путем дегазации 15 кг мономера винилхлорида) и водный раствор, содержащий 1,875 кг деминерализованой воды, 50 г эмульгатора, из которых 25 г диоктилсульфосукцината натрия и 25 г натрисвой соли олсилметилтаурида, и 75 г персульфата аммония (или калия). Указанный раствор загружают при величине рН 7 за счет введения 133 г едкого патра и 22 г монофосфата калия.Скорость вращения мешалки поддерживают 400 оо/мин. Температура оыстро доводится до 600 С и поддерживается на этом урови, что соответствует давлению 9 бар. Эта первая прерывистая фаза длится 1 час до достижси копверсии 4 - 6%, затем массу пс. рс.чсщают в вертикальный полимеризатор емкостью 200 л, предварительно очищенный путем дегазации 15 кг вии,хлоридя.Ссоро ть вращения мсш,си в полимсризагоре 40 об/мип, температура среды 60 С,Г 1 ример 16. Этот пример одинаков с примером 15 и осуществляется в той жс самой аппаратуре, но используется один эмугьгатор, диоктилсульфосукцинат натрия, при дозе 0,02 % от веса винилхлорида.Условия форполимеризации и полимеризации (загрузка, смешивание, течпературы) тс же, что в примере 15. Во время непрерывной фазы скорость подачи мономера 30 кг/час, скоросгь подачи водного раствора эмульгатора и катализатора 0,511 кг/час, что.соответствует 1,5% воды, 0,02/, эмульгатора и 0,06% катализатора от веса випилхлорида.39470 13 Таблица 4 Гранулометрический состав смол Процент тонкости (о) при пустоте между ячейками (мк) Номерпримера 630 500 250 400 315 200 160 100 95 95 99 97 98 98 97 95 95 99 96 95 97 97 95 92 99 95 95 96 96 94 90 99 94 93 94 94 90 89 93 92 91 92 91 77 80 76 83 85 80 86 11 12 13 14 15 16 17 19 10 15 6 20 0 2 62 55 Фо 62 60 40 40 11 редмст изобретения Составитель С. Ерофеева Текред Т. МироноваЗаказ 523/2 Изд.1006 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретен)и и открыги) Москва, Ж, Раушская иаб., и. 4/5Типография, нр. Сапунов;(,что соответствует давно)ппо 9 пр Эт фиги являстся также прерывистой и;1,;гигс) 6 дс до достижения конверсии 65 - 75%.Через 4 час после начала полимсриздцпп и полпмсриздторс во орпоггцмсрпздтор емкостью 25 л вводят 16,5 кг вппплхлорпд; 1 очистка аппарата выполняется путем дсгдзации 1,5 кг мономера винцлхлорида) и водный раствор, все это вводят при величгнс рН 7 за счет введения 10 г едкого патра и 2,7 г монофосфата калия. Раствор содержи г 225 г деминерализованной .воды, 3 г диоктилсульфосукцината натрия, 3 г натриевоп соли олеилметилтоурида и 9 г псрсульфатд аммония (или калия).Скорость вращения мешалки форполимсрцзатора 700 об/мин, Температура среды поддерживается на уровне 60 С, что соответствует давлению 9 бар. Эта еще прерывистая фаза длится 1 час до достижения конвсрсии 4 - 6%. 1, Способ получения гомополимеров и сополимеров винилхлорида путем полимеризации соответствующих мономеров в присутствии радикального инициатора, отггг(гаюгггггггся тем, что, с целью получения продуктов с узкимрдп 1 локгстрпчсским состава д пди ( (( нц и Р ( 1 ( ы пи( н ф ди (рость п.1;(и( )ипиггхлорид; 15 кг/чдс, скорость подачи водного раствора эмульгдтор;п кдтдлпзд г рд 0,258 кг/чдс, и го соотвсг синус г 1,5% вы, О,О",( эмугп(г:)р;0,16 огкте), (ц.)торг о г в(. (. ( впппг(х )1)п,.11 о,пп)п;(иг(х,)и непрерывно вь)вдятполис)пзг)тора, .гс степень конверсии всевремя равна -65%, с выходом 1 нд сухой по лимер) 50 кг/чдс/м( и собираот в приемник,где нспрореагпровавшпй моомср непрерывнодегазирустся.Свойства полимерИндекс вязкости ЛГМ 01 по 105 - 110 15норме .ЕТ 51013Собствсгп(ая объемна масс 0,38 - 0,44 г/смаСхватывание пластпфикаторд 15 - 20 млца холоде20 В табл. 4 приведены гранулометричсскцссоставы смол, полученных в примерах 11 - 17. чал;) полпмсрпздцпп осуществляют дпспсргцрованис водного раствора шицпатора с концентрацией 0,5 - 35 вес.%, предпочтительно 40 1 - 12 вес,%, в мономсре )глп смеси мономеров.2. Способ по п. 1, от,ггг(гггюггггггсс.г тлг, чтов водный );(с(пор а)пцпдторд вводят эмульгдтор.