Способ получения трихлорангидрида фосфунуксусной кислоты

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 05,12,77, Бюллетень 4 Государственный иомитет Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий(45) Дата опубликования списания 12,01.78(72) Авторы изобретения М, А, Казанкова,Т, Я, Сатина, В. Д. Луньков иИ. Ф, Луценко Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет имени М. В. Ломоносова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЯОРАНГИДРИДА ФОСФОНУКСУСНОЙ КИСЛОТЫИзобретение относится к химии фосфорорганических соединении с С-Р связью, а именно к новому способу получения трихлорангидркда фр:фонуксусной кислоты формулыО512 Р Е 2Ф2 2О Это соединение может найти применение в 1 О качестве полупродукта для получения разно образных эфиров фосфонуксусной кислоты и окисей фосфинов.Известен способ получения трихлорангид рида фосфонуксусной кислоты взаимодействием 15 пятихлористого фосфора с диоксифосфинилуксусной кислотой в среде бензола при комнат ной температуре 11 .Однако трихлорангидрид фосфонуксусной кислоты в индивидуальном состоянии не вы делен,а подвергнут дальнейшей обработке,Недостатком этого способа является использование труднодоступной исходной диоксифосфинилуксусной кислоты, синтез которо 1 включает гидролиз фосфонуксуснот о эфира 25 1%-ной соляной кислотой при строгом соблюденни условий гидролиза, поскольку .реакциясопровождается побочным процессом полногорасщепления фосфорорганического соединенияна фосфорную и уксусную кислоты,Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получениятрихлорвнгидрида фосфонуксусной кислоты, который заключается в том, что сложный эфиркарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с пяти:хлористым фосфором в среде органикческого растворителя при температуре ото"б до 0 С с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом и выделением дихлорангидрида - хлор-,-алкоксивинилфосфоновой кислоты с выходом от 10до 35%, Г 1 олученный дихлорангидрид подвергают далее взаимодействию с сухим хлориотым водородом в среде бензола при температуре 100 С, Выход трихорапгидрицв фосфоруксусной кислоты в расчете на последнююстадию составля.т 43,6% 12 ,К недоствтки такого способа относятсямногостадийность пропв.св, образование по583135 Составитель Л. Карунина ТехредМ. Левицкая Корректор И, Гоксич Редактор А, Мурадян Заказ 4840/37 Тираж 553 П одписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал Г 1 ПП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 бочных продуктов и низкий выход целевого продукте.Цель изобретения упрощение процесса и повышение выхода трихлорангидрида фосфон уксусной кислоты, 5Йля этого кетен подвергают взеимодейст вию с пятихлористым фосфором в среде четыреххдористого углерода при температуре-30 С с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом при той же 10 температуре. Продукт выделяют известными приемами, например перегонкой. Получение трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты при взаимодействии пятихлористого фосфора с кетеном является неожиданной реакцией, поскольку известно, что лятихлористый фосфор при комнатной температуре вызывает полимеризацию:кетенаеОписываемый способ отличается простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получатьцелевой продукт с выходом 64%, Трихлорангидрид фосфонуксусной кислоты пред. ставпяет собой желтоватую жидкость, устойчивую при хранении без доступа влаги при температуре около ОфС в течение длительно"25 го времени, Строение продукта подтверждено данными элементного анализа, ИК, ПМРи ЯМБ 31 р спектрами.П р и м е р . Все операции проводятся без доступа влаги воздуха. В раствор 20,8 г (0,1 моля) пятихлористого фосфора в 200 мд четыреххлористого углерода при температуре й 5 С и сильном перемешивании пропускают кетен в течение 20 мин (0,134 моля), Вь 35 падает белый объемистый осадок комплекса, При температуре от 25 до - 30 ф в реакци. онную смесь пропускают сернистый газ до полного растворения 1 осадка, Отгоняют расч воритель и легколетучие продукты реакции,40 остаток перегоняют в вакууме, получают 6,2 г (64%) трихлорангидрида фосфонуксусной кис доты, Ч л 84-88(1 мм, 1,5089).Найдено,%: С 11,85, Н 1,17, Р 15,87, С НРСИО, Вычислено,%; С 12,29, Н 1,32, Р 15,75. ИК спектр содержит интенсивную полосу поглощения у, 1795 см, В ПМР спектре наблюдается дублета(. - метиленовых протонов 6 4,95 м.д. с константой спинспинового взаимодействия 1 18 Гц, Спектр31 -нЯМР Рсодержит слеборасщепленный в триплет сигнал ядер четырехкоординационного фосфора 8 28,0 м,д; Ф ормула из обретения Способ йолучения трихлорангидрида .фосфонуксусной кислоты взаимодействием карбонилсодержащего соединения с пятихлористымфосфором при охлаждении в среде четыреххлористогоуглерода с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом,о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтос цельюупрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качествекербонилсодержащего соединения используют кетен, и процессаеаут при температуре(-.3(1 ес.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Малеванная Р, А Цветков Е. Н., Кабачник М, И. Диелкоксифосфинилуксусные киолоты и некоторые их аналоги;-ЖОХ, 1971,41, М 7, с, 1426-1429,2. Новрузов С, А, Изучение реакции фоофорилирования эфиров карбоновых кислот.с пятйхлористым фосфором и некоторые превращения продуктов фосфорилирования. Автореф,дис. на соиск. учен. степени канд. хим, наук,Беку, 1975, с, 3-14,