Способ получения дивинилселенида

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ(72) Б.А,Трофимов, Н.К.Гусарова, Г 1.А.Потапов и С.Э.Амосова (71) Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (53) 547.279.8.07(088.8)156) 1. РЖХИ;4,1962), 24 Ж 498.2. РЕХА,1976), 9 Ж 408 (прототип). 3(59 С 07 С 163 00/ С 09 1( 5 48(54) 57) 1.спосоБ полУЧЕНИЯ дИБИНИЛ- СЕЛЕНИДА взаимодействием ацетилена с элементарным селеном в среде водного полярного апротонного растворителя в присутствии гкдроокиси калия при 105-115 цС, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве полярного апротонного растворителя используют гексаметилФосфортриамид,2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят в присутствии 40-кратного избытка воды.961307 Техред М, Костик Корректор А. Ильин Редактор Е, Дайч Заказ 8241/7 Тираж 418 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент",Ужгород, ул. Проектная, 4 Изобретение касается способа получения дивинилселенида, который можетнайти применение в качестве стабилизатора каучуков, добавок к полимерам и других областях народного хозяйства, 5Известен способ получения .дивинилселенида взаимодействием селеноводорода, уксусного ангидрида и хлористого водорода в атмосфере азота притемпературе (-10 ОС) с последующим 10 дегидрохлорированием К,К -дихлордиэ(тилселенида под действием диэтилани лина при 145-150 ОС, выход целевого продукта не превышает 20 1 Ц .К недостаткам известного способа относятся его многостадийность, низкий выход целевого продукта и использо" вание ядовитого селеноводорода.Наиболее близким к описываемому является способ получения дивинилселенида, заключающийся во взаимодействии ацетилена с элементарным селеном в среде водного диметилсульфоксида в присутствии гидроокиси калия при 95-120 С. Выход целевого продукта 17,5 2) .25Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается опи":30 сываемым способом получения дивинилселенида, заключающимся в том, что элементарный селен подвергают обработ ке ацетиленом в среде водного гексаметилфосфортрйамида в присутствии гид-З 5 роокиси калия при 105-115 С, выход целевого продукта 54Нредпочтительно процесс проводят в присутствии 40-кратного избытка воды по сравнению со стехиометрическим количеством, что позволяет повысить выход до 59 и практически полностью подавить процесс образование побочного продукта - 2-винилокси,3- -бутадиена.Отличительным признаком спосо ба является использование в качестве растворителя гексаметилфосфортриамида (ГМФТА), который ранее для этих процессов не использовался.П р и м е р 1. 7,9 г (0,1 моль) 50 элементарного селена, 16,8 г (0,3 моль КОН, 24 мл 1,33 моль) веды и 125 мл ГМФТА нагревают в однолитровом вращающемся автоклаве при 105-115 чС в течение 10 ч под давлением ацети лена (начальное давление - 18 ати, всего подано 30 л ацетилена, остаточное давление - 16 ати). Вакуумированием (при 1 мм рт.ст., комнатна,температура) реакционной смеси выделяют 6,2 г фракции (собирают в охлажденную до -70 фС ловушку), содержащей по данным ГЖХ 86 дивинилселенида, 1,9 (0,12 г, выход 0,3)2-винилокси,3-бутадиена, 6,5( 0,4 г, выход 4,8) селенофена. Придопелнительном фракционировании получено 5,2 г ( выход 59) дивинилселенида, т.кип. 1 Я 40 С (720 мм рт,ст.) И 1 г 5270 ч 1 ю 3163Найдено : С 36,42, Н 4,29,Бе 59,42 д С 4 Н 65 е.Вычислено, у С 36,11; Н 4,55,Бе 59,35. (Выход дивинилселенидарассчитан на взятое количество элементарного селена),П р и м е р 2. 15,8 г (0,2 моль) элементарного селена, 33,6 г (0,6 моль) КОН, 8 мл (0,44 моль) воды и 250 мл ГМФТА нагревают в одно- литровом вращающемся автоклаве при 105-115 ОС в течение 10 ч под давлением ацетилена (начальное давление - 16 ати, всего подано 36 л ацетилена, остаточное давление 10 ати), Вакуумированием (при 1 мм рт,ст., комнатная температура) реакционной смеси выделяют 13,4 г фракции (собирали в охлажденную до -70 С ловушку), содержащей по данным ГЖХ 72 дивинилселенида, 16,0 (2,14 г, выход 4,2) 2-винилокси- -1,3-бутадиена,:12,2 ( 1,61 г, выход 9,2) селенофена, Повторным фракционированием получено 9,6 г (выход 54) дивинилселенида.П р и м е р 3, 7,9 г (0,1 моль) элементарного селена, 16,8 г (0,3 моль) КОН,12 мл (0,67 моль) воды и 125 мл ГМФТА нагревают в однолитровом вращающемся автоклаве при 105-115 С в течение 10 ч под давлениОем ацетилена (начальное давление - 18 ати, всего подано 30 л ацетилена, остаточное давление - 16 ати), Вакуумированием (нри 1 мм рт.стком-натная температура) реакционной смеси выделяют 7 г фракции (собирают в охлажденную до -70 ОС ловушку), содержащей по данным ГЖХ 73,4 дивинилселенида, 5,9 (0,41 г выход 1) 2-винилокси,3-бутадиена, 16,7 (1,17 г, выход 13,4) селенофена. По вторным фракционированием получено 5,1 г (выход 57) дивинилселенида.