Способ получения 1 -адамантил-1-пропанола -1

Союз Советских Социалистинеских РеспубликОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт. свид ву(32) Заявлено 17,01.77 (21) 2444307/23-04с присОединением заявки ЛЪ(45) Е 1,ата опубликования описанияЗГ.О. %,(51) М, Кл,С 07 С 15/2 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий,1 осковский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В, Ломоносова(54) СПОСОБ ГОЛ УЧЕНИЯ 1-(АДЛМАНТИЛ)-ГГРОПАНОЛА1Изобретение относится к области получения производного адамантана, которое может найти применение в синтезе физиологически активных веществ, полимерных материалов и в тонком органическом синтезе.Известен способ получения изомерных 2- (адамантил) - и 1- (адамантил) -пропанолов.Так, 2- (адамантил) -пропанолполучают реакцией Гриньяра из метил- (адамантил) -кетона или из метилового эфира (адамантил) - карбоновой кислоты 1.1-(Адамантил)-пропанолполучают восстановлением (адамантил) -ацетона алюмогидридом лития 2.Однако эти способы являются многостадийными за счет получения соответствующих карбонильных соединений, например (адамантил) -ацетон, исходя из адамантанола, получают в пять стадий.Кроме того, процесс получения изомерных (адамантил)-пропаноловв больших количествах осложняется тем, что реакции проводят в среде легковоспламеняющегося диэтилового эфира и включают предварительное получение магнийорганических соединений.Наиболее близким к изобретени 1 о по технической сущности является способ получения 21- (адамантнл) -пропаноланз хлорангндрнда (адамантил) -карбоновой кислоты н днэтнлкадмия. Полученный этил-(адамантнл) -кстнвосстанавливают алюмогидридом лития до1-(адамантил)-пропанола. Но в этм нр- , цессе получение целевого продукта сложнятся тем, что диэтилкадмий необходимо предварительно синтезировать из бромнстого этилахлористого кадмия 3.Кроме того, получение 1-(адамантил)-пропанолауказанным способом не обеспечивает 1 Овысокого выхода (-50 о/,) и при осрцествлении в достаточно больших количества. слж.няется использованием легколетучих и лсгк- воспламеняющихся веществ таких, как бромистый этил и диэтиловый эфир, и применением 1 а нестойкого, легко окисляющегося на воздухе(иногда с самовоспламенением) диэтилкадмня,алюмогидрида лития.Целью изобретения является разработкапростого и удобного способа получения 1- (адамантил) -пропанолас лучшим выходом,Цель достигается тем, что адамантонол подвергают взаимодействию с пропил еном вприсутствии трифторуксусной кислоты, преимущественно при 20 - 70 С, без растворителя илив среде инертного расторителя с последующим 25 выделением целевого продукта обычными мет606853 Формула изобретения Составитель Г. АндионТехред О. Луговая Корректор А. Гриценко Тираж 559 Годиисное Редактор Т. Девятко Заказ 2530/16 ПНИИ 11 И Государственного комитета Совеа Минисгров СССР ио делам изобретений и открья ии 113035, Москва, Ж. Рау киска я и а В., д. 415 Филиал П 1 П Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4дами. Этот способ предусматривает использование промышленного пропилена, а также обеспечивает выход до 70%.Пример /. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и газоподводяшей трубкой, помешают 1,2 г (О;0079 моля)адамантанола,5 мл (0,064 моля) трифторук.сусной кислоты, 15 мл хлористого метилена ипри комнатной температуре в течениеч пропускают 0,5 л (0,022 моля) сухого пропилена.По окончании реакции смесь разлагают разбавленным раствором соды и экстрагируют эфи.ром. Эфир отгоняют, к остатку добавляют 15 мл20%-ного раствора едкого кали и кипятят Втечение 4 ч, после чего экстрагируют эфиром.Эфирные вытяжки промывают водой до нейтральной реакции, высушивают над сульфатоммагния и эфир отгоняют. Остаток (1,24 г) поданных ГЖХ содержит три вещества, одно изкоторых - исходный адамантанол. Молекулярные ионы двух других по данным хроматомасс-спектрального анализа соответствуют адамантилпропилену гп/е 176) и адамантилпропанолу 1 гп/е 194, Смесь веществ разделяют хроматографированием на окиси алюминия 11 степени активности. Выделяют 0,12 г (адамантил) -пропена(элюент - бензол), 0,82 г(элюент - эфир) .Сырой 1- (адамантил) -пропанолперекристаллизовывают из петролейного эфира(М+ -- НгО, 3,4%)165 (М СН. 13 5%)135 (М - СНВОН, 100/о).Найдено, / С 80,09. ;Н 11,61,С 1 зНггО.Вычислено, /о. С 80,35; Н 11,41. 7 ример 2. Процесс проводят с такими же количсстВами ВещестВ, какие указа Ры В примере 1, но без растворителя при 55 С. По окончании реакции к полученной смеси прибавляют разбавленный раствор соды и 20 о/о-ный растВор едкого кали и кипятят в течение 4 ч. Дальнейшая обработка аналогична описанной в при - мере 1. Выход 1- (адамантил) -пропанола65 - 10 70 о/ считая на адамантанол. вступивший вреакцию,1 аким образом,. предлагаемый способ позволяет легко и с хорошим выходом получитьранее труднодоступный 1- (адамантил) -пропанол.15 Г 1 редлагаемый способ значительно прощеизвестного, так как он позволяет получить целевой продукт в одну стадию в отличие от известного двустадийного процесса. Кроме того, 20 он предполагает использование более доступных исходных соединений (адамантанолаи пропилена) по сравнению с исходными веществами известного способа. 1. Способ получения 1-(адамантил) -пропанола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целещ вого продукта, адамантанолподвергают взаимодействию с пропиленом в присутствии трифторуксусной кислоты.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде растворителя, например, хлористого метилена.М Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Ланда С. и др. Синтез некоторых гомологов адамантана из адамантанкарбоновой кис О лоты Нефтехимия,8, с. 323, 1968.2. Степанов Ф. Н. и др. Синтез и реакции