Способ получения карборансодержащих ароматических цианамидов

(11)505645 ОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М.Кл.е С 07 Г 5 Государствеыыый комитет Совета Мывыстров СССР 53) УДК 547.244.0(088.8) юллетень Ъе ания 12.07.7 о делам изобретении и открытийдена Ленина инстит ганических соединений) Заявитель элементо Н СССР ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩМАТИЧЕСКИХ ЦИАНАМИДОВ-С СВ, Н,С огут быть испол ких полимеров. н способ получ мидов) при вза диаминов с гал ого распворите ьзованы в синтез которые мтермостойИзв естбис-,(1 циа,нтическихорганичес50 С ароматических ействии аромаианом ,в средепри ( - 20) ения имод оидц 92 С.ИК-спектр,40, 1485, 1395Найдено, %41,54.,С,Н 1 вВ 10 К 2Вычислено,41,51,Предлагаем ний указанной что карбора амин обрабаты органического при 10 - 50 С. сутствии акцепВ качестве учения соединелючается в том,ароматический аном в среде редпочтительно о вести в приорода.растворителя ыи способ пол формулы зак нсодержащийвают галоидци растворителя, ат Процесс можнтора галоидвод органического 2950 - 2870, 2600, 227 25 С 41,37; Н 6,23; 1 ч 1149; Н 6,19; К 10,81; Изобретение относится к элементоорганической химии, а именно к способу получения не известных ранее кар бор ансодержащих ароматических цианамидов общей формулы пспользуют диметилацетамид, дноксан, изопропиловый спирт или ацетон.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу,снабженную мешалкой, капельной воронкой б с противодавлением, хлоркальциевой трубкой и термометром, загружают 23,5 г (0,1 моль) 4-аминофенил-карборанав 80 мл очищенного диметилацетамида, охлаждают до +10 С, при энергичном перемешива нии постепенно прикапывают 10,6 г (0,1 моль)бромциана в 40 мл диметилацетамида, поддерживая температуру не выше +15 С. Затем перемешиваютпостепенно повышая температуру до 30 С, выдерживают 3 час при этой температуре, выливают в ледяную воду, отфильтровывают 4-цианамидофенил-карборан, многократно промывают водой, отжимают, сушат в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре до постоянного, веса и перекристаллизовывают из смеси этиловый спирт - вода. Выход 19,4 г (74,5%), т. пл, 86 -505645 Формула изобретения 20 30 где В - Н, -О Х 11-С:-Ъ,отл ич аСоставитель О. МинаеваТехред А. Камышникова Редактор Т. Шарганова Корректор И. Симкина Заказ 566/856 Изд.270 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5Тип. Харьк. фил, пред, Патент В примерах 2 - 5 проводят опыт, как в примере 1.П р и м е р 2. Конденсируют 23,5 г (0,1 моль) 4-аминофенил-карборанав 100 мл диметилацетамида с 6,15 г (0,1 моль) хлорциана при - 10 С, повышают температуру до +15 С, перемешивают 3 час при 15 С, выделяют продукт, как в примере 1, и получают 18,73 г (72%) 4-циапамидофснил-карборана.Пр имер 3. 23,5 г (0,1 моль) 4-аминофенил-карборанав 90 мл очищенного диоксача и 10,5 г (0,1 моль) бромциана в 50 мл диоксана в присутствии 10,1 г (0,1 моль) сухого и очищенного триэтиламина (акцептор бромистого водорода) энергично перемешивают при температуре +15 С, повышают температуру до 25 С, выдерживают 3 час при этой температуре и выделяют 17,4 г (67,1%) 4.цианамидофенил-карборанааналогично примеру 1.П р и м е р 4, К 23,5 г (0,1 моль) 4-аминофенил-карборанав 120 мл очищенного изопропилового спирта добавляют 6,15 г (0,1 моль) хлорциана при - 10 С. После прикапывания амина постепенно повышают температуру до 15 С, выдерживают 3 час при 15 С и выделяют 9,1 г (70%) 4-цианамидофенил-карборана, как в примере 1.П р и м е р 5. 32,6 г (0,1 моль) 1,7-бис- (4-аминофенил)-карборана в 100 мл перегнанного диметилацетамида охлаждают до +20 С, при перемешизании ьмедленно прикапывают 21,1 г (0,2 моль) бромциана в 70 мл диметилацетамида, поддерживая температуру не выше 25 С. Затем температуру постепенно повышают до 45 С, выдерживают 3 час при этой температуре и, как в примере 1 выделяют 29,6 г (78,8%) 1,7-бис-(4 цианамидофенил)-карборана, т.,пл. 126 в 1 С,ИК-спектр, с,н-: 2950 в 28, 2610, 2235,1620, 1525, 1470, 1385.Найдено, %: С 49,96; Н 5,57; Ы 14,29;5 В 2888,16. 12 ЭВ 101 4.Вычислено, %: С 51,00; Н 5,33; К 14,80;В 28,81.Пр и мер 6. 32,6 г (0,1 моль) 1,7-бис-(40 аминофенил) -карборана в 170 мл перегнанного ацетона и 12,2 г (0,2 моль) хлорцианаперемешивают при - 10 С, по окончании прикапывания диамина перемешивают, постепенно повышая температуру до 10 С, и выдер 15 живают 3 час при этой температуре. Аналогично примеру 1 выделяют 26,3 г (70%) 1,7 бис- (4-цианамидофенил) -карборана. 1. Способ получения карборансодержащихароматических цианамидов общей фомулы ю щ и й с я тем, что карборансодержащий ароматический амин подвергают взаимодействию с галоидцианом в среде органического растворителя. 2. Способ по п. 1, отличающийсятем, что процесс, ведут при 10 - 50 С.