Способ получения диметил(изопропенилэтинил)карбинола

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 19.0980 (21) 2983755/23-04 РМ Кп з С 07 С 33/048 .С 07 С 29/00 с присоединением заявки МоГосударственный комитет СССР но делам. изобретений и открытий(23) ПриоритетОпубликовано 230.982 Бюллетень Й 9 35 33).УДК 547, 36. . 07 (088. 8) Дата опубликования описания 230982(72) Авторыизобретения И.Ю.Кибина, Ш.М.Мусантаева и й.В.ЩелКунов 71 Заявите Х итут йН Казах металлургически вс Ф54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛ(ИЭОПРОПЕНИЛЭТИНИЛ)- КйРБИНОЛй 1Изобретение относится к способуполучения винилацетилового спирта,в частности диметил(изопропенилэтинил)-карбинола, который находитширокое применение в тонком органическом синтезе, в химии полимеров,при синтезе биологически активныхпрепаратов, а также в качестве флотореагентов.10Известен способ получения диметил(изопропенилэтинил)-карбинола дегидратацией тетраметилбутиндиола в при-,сутствии разбавленной серной кислотыпри нагревании до 170-200 оС 1 1.15Однако в условиях данного способаудается идентифицировать лишь следыдиметил(изонропенилэтинил)карбинола,основным продуктом реакции являетсяди(изопропенил)ацетилен,Наиболее близким по техническойсущности к предлозениому являетсяспособ получения диметил изопропе"нилэтилен) карбинола дегидратациейтетраметйлбутиндиола в 40-ной сер-ной кислоте при нагревании .до 70 С.ф,Пь окончании реакции масляный слойотделяют, нейтрализуют раствором1 содя, промывают водой, сушат сульфатом магния и после удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Выход целевого продукта 53"57 2.Недостатком известного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта, применение агрес-. сивного дегидратирующего агента (,40-ный раствор серной кислоты), длительность процесса и дополнительные затраты на экстракцию, нейтрализацию и сушку.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и. упрошение процесса.Поставленная цель достигается тем, что согласно сттособу получают диметил(изопропенил)карбинол формулы(СН, ) С(ОН)-СеС"С(СН ) ф СЦ дегидратацией тетраметилбутиндиола формулы(СН, ) С(ОН) -СС-С (ОН) (СНЗ,) в присутствии дегидратируюцего аген та - кристаллического иода при температуре отходяших паров 155-162 С,фПри этом предпочтительно иод испольэовать в количестве 4-8 молПредложенный способ позволяет получить целевой-продукт с выходом 70-73, т.е. увеличить выход целево го продукта на 16-20 и одновременно960158 Формула изобретения Составитель М.Меркулова .Редактор И.Николайчук Техред, М.Тепер . КоРРектоР Ю.Макаренко Заказ 7137/26 , Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,Ж, Раушская наб., д.4/5ул.Проектная,4 Филиал ППП ИПатент", г.ужгород,3его упростить за счет исключения агрессивного дегидратирующего агента,.процесса экстракции, нейтрализации,сушки продуктов реакции, примененияаппаратуры и легированных сталей.П р и м е р 1. В круглодоннуюколбу иа 1 л, снабженную 30-сантиме-тровым дефлегматором и нисходящимхоподильником, помещают перемешаннуюсмесь 100 г (0,39 г-моль) .растертогов порошок иода и 710 г (5 г-моль) ;10кристаллического тетраметилбутиндиола. Температуру бани поддерживают впределах 200-250 С с тем, чтобы температура паров отходящих продуктовосталась в пределах 155-162 С. Так, 5за 3,5 ч.собирают фракцию, которая самопроизвольно разделяетсяна водный (нижний) и органический (верхний) слои. Отделяют органический слой в, количестве 520 г(554 ип), по ГЖХ-данным в нем в ка-честве примесей к "сырому" диметил.(изопропенилэтинил)карбинолу содержатся вода и диизопропенилацетилен.Без предварительной осушки отделенный органический слой подвергают.иода получают 547 г (582 мл) фсырогофдиметил(изопропенилэтинил) карбинола, ЗЬфракционной перегонкой которых выде-ляют 453 г (514,5 мл, 73) чистого(506 мл, 71,8) чистого диметил (изопропенилэтинил) карбинола с т.кип,169-170 (710 мм рт.ст.,и 1.4724, чистотою 99,7),По методике, приведенной в примерах 1-3, было поставлено 44 зксперимента и получено 19,72 кг (22,4 ю) целевого карбинола с чистотою (ГЖХ) не менее 99,3.Пример 4. Из 1420 г (10 г-моль) тетраметилбутиндиола и 140 г (0,56 г-моль) иода в колбе на 2 л аналогично за 5,5 ч получают 1065 г (1137 мл) фсырого" диметил(изопропенилзтиннл) карбинола (СН) С(ОН)-СйС-С(СН 3)фСЦ фракцион-ной разгонкой которых выделяют 868 г (985 мп, 70) целевого карбинола с т.кип.169-170 (712 мм рт.ст и1.4722), чистотою (ГЖХ) 99,6.По методике, приведенной в примере 4, было поставлено 7 экспериментов и получено 6,10 кг (6,9 л) диметил(изопропенилэтинил)карбинола с чистотою (ГЖХ) не менее 99,5. 1. Способ получения диметил(изопропенилэтинил)карбинола формулы) С(ОН)-С=С-С(ОН)(СН,)в присутствии дегидратирующегоагента при нагревании, о т и ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продуктаи упрощения процесса, в качестведегидратирующего агента используюткристаллический иод, и процесс ведутпри температуре отходящих паров 155- .162 ос.2, Способ по п,1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что иод используют в количестве 4-8 мол.,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. С.Рцропс Соаре.тепй.,152, 1911,р.198.2. Вартанян С,А. Дегидратациясимметричных и несимметричных ацетиленовых гликолей в соответствующие винилацетиленовые спирты и диеновые углеводороды с помощью сернойкислоты. - Армянский химический журнал, 19, 1966, с.711 (прототип) .