Способ получения формамидинофосфинов

Союз СоветскикСоцкапистическмаРеспубпнк ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКбМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 941383(22) Заявлено 15.12,80(21) З 218190 ЛЗт 07 Р 9/50 еиием заяв при днрсткнньа комнте СССРно делам нэабретеннй и отнрытнйОпубликовано 07.01.82. БюллетеньДата опубликоваиия описания 07,07.8) Авторы изобретен анов и Т.Я.Степанов Н.Пудовик, Г(71) Заявит Ордена Трудового Красного Знамени институторганической и физической химии им. А.Е,Арбузов СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАМИДИНОФОСФИНОВ фенилизоцианапоследующим гипродукта 1 2 ),Однако длятребуется неслевых продукто при нагревании слизом образующегос завершения реакцииолько дней. Выход цев не превышает 73,ь )йН- н ежуточ"фосфорорактически рактеИзобретение относится к синтезу фосфорсодержащих соединений с Р-С- связью, а именно, к способу получения формамидинофосфинов общей форму где при и = 1; Р. - бутил или фенил;при и = 2, й - фенил,которые могут найти применение,например, в виде комплексов с карбонилами металлов в качестве катализаторов при производстве полимерныхматериалов 1 1.Эти соединения могут найти такжеприменение в качестве промных продуктов для синтезаганических соединений с прполезными свойствами.Известен способ получения формамидинофосфинов взаимодействием кренийсодержащих третичных фосфинов с Целью изобретения является п ышение выхода целевых продуктов.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу полученияформамидинофосфинов первичный иливторичный фосфин подвергают взаимодействию с дифенилкарбодиимидом всреде инертного органического растврителя в атмосфере инертного газапри температуре от комнатной до температуры кипения растворителя.Выход целевых продуктов 53-89:.2 о Предлагаемый способ ранее не былизвестен. Строение полученных соединений доказано данными ИК, ЯМР "Рспектроскопии, Данный способ хаСоставитель Л.КарунинаРедактор Н.Недолуженко Техред Т, Фанта Корректор В.Бутяга Заказ 458/7 . Тираж 388 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 1 13035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 3чительно повысить выход целевыхпродуктов.П р и м е р 1. Получение дифенил(М,Х-дифенил-С-формамидино)фосфина.Смесь 4,1 г (0,02 моль) дифенилфосфина и 4,3 г (0,02 моль) дифенилкарбодиимида кипятят в бензоле в атмосфере аргона 1 ч. Бензол отгоняют,кристаллический продукт перекристаллизовывают из метанола, Получают1 О4,3 г 53) продукта. Т.пл. 134 С.Лит.данные: т.пл. 130 С, д 31 р +(И,И -дифенил-С-формамидино)фосфина.К 2,8 г (0,02 моль) дибутилфосфинав 15 мл диэтилового эфира прикапывают раствор 3,9 г (0,02 моль) дифенилкарбодиимида в 10 мл абсолютного щодиэтилового эфира (в атмосфере аргона) . Смесь выдерживают несколькочасов при комнатной температуре ивыделяют густое желтое масло, определение плотности которого затруднитель но, Продукт отмывают спиртом, Получают 4,67 г (803) продукта, п,1 1,5965,20д р +26 м,д. (в бензоле); ИК-спектр(11, см "); 3460 О%Т); 1.620 (С=И).Найдено,З: С 74,05; Н 8,51; зоИ 8,40; Р 8,7824 2 ЯВычислено,Ф: С 74,12; Н 853И 8,23; Р 9,12,П р и м е р, 3, Получение бис(И,И -дифенил-С-фармамидино)фенилфосфина, Смесь 1,7 г (0,015 моль) фенилфосфина и 6 г (0,03 моль) дифенилкарбодиимида кипятят в 20 мл абсолютного бензола 10 мин (в атмосфере аргона). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температурев течение суток. Выпавшие послеудаления части растворителя кристал 4лы отфильтровывают, перекристаллизовывают из метанола, Получают 6,87 г (891) продукта, Т.пл. 135 С; Др +21 м.д. (в бензоле); ИК- спектр (Р, см ): 3390, 3422 (М 1);1610 (С=Я.Найдено,Ж; С 77,13; Н 5,40;14 11129; Р 6,21.я 1 яЮВычислено,В: С 77,11; Н 5,42; И 11,24; Р 6,22. Способ получения.формамидинофосФинов общей Формулы где при и = 1; Й - бутил или Фенил;при п = 2, й - Фенил,с использованием фосфинов, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода целевых продуктов,в качестве фосфина используют первичный или вторичный фосфин, которыйподвергают взаимодействию с дифенилкарбодиимидом в среде инертного органического растворителя в атмосфереинертного газа при температуре откомнатной до температуры кипениярастворителяИсточники информации,принятые во внимание при экспертизеПурдела Д., Вылчану Р, Химияорганических соединений Фосфора. И.,